JIS H 1338:1999 マグネシウム及びマグネシウム合金中の鉄定量方法 | ページ 2

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7. ジエチルジチオカルバミン酸・ピロリジンジチオカルバミン酸抽出原子吸光法
7.1   要旨 試料を塩酸と過酸化水素とで分解し,酒石酸を加えた後,アンモニア水でpHを調節する。ジ
エチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム(以下,DADDCという。)及びピロリジンジチオカルバ
ミン酸アンモニウム(以下,APDCという。)を加え,生成する鉄の錯体を酢酸ブチルで抽出し,有機相を
原子吸光光度計の空気・アセチレンフレーム中に噴霧し,その吸光度を測定する。
7.2   試薬 試薬は,次による。
a) 塩酸 (1+1,1+4)
b) アンモニア水
c) 過酸化水素
d) 硫酸ナトリウム(無水)
e) 酒石酸溶液 (400g/l) 鉄を含有しないか,又は鉄含有率が既知の酒石酸を用いる。
f)  DADDC溶液 ジエチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム0.5gを水に溶解し,水で液量を
    100mlとする。不溶解物があれば,乾いたろ紙(5種A)を用いてろ過してろ液を用いる。溶液は,
    褐色瓶に保存する。この溶液は,使用の都度使用する。
g)   PDC溶液 ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム0.5gを水に溶解し,水で液量を100mlとす
    る。不溶解物があれば,乾いたろ紙(5種A)を用いてろ過してろ液を用いる。溶液は,褐色瓶に保
    存する。この溶液は,なるべく新しいものを使用する。
h) 酢酸ブチル
i)  標準鉄溶液 (10   最     攀一                            (100  最    攀一            使用の都度,必要量
    薄めて標準鉄溶液とする。
j)  ブロモチモールブルー溶液 ブロモチモールブルー0.1gをエタノール (95) 50mlに溶解し,水で液量
    を100mlとする。溶液は褐色瓶に保存する。
7.3   試料はかり取り量 試料はかり取り量は,1.00gとし,1mgのけたまではかる。
7.4   操作
7.4.1  試料溶液の調製 試料溶液の調製は,次のいずれかの手順によって行う。
a) 試料中の鉄含有率が0.001% (m/m) 以上0.004% (m/m) 未満の場合
  1) 試料をはかり取って,ビーカー (300ml) に移し入れ,水約10mlを加える。
  2) 時計皿で覆い,塩酸 (1+1) 20mlを少量ずつ加えて分解する。反応が穏やかになったら過酸化水素
      1mlを加え,加熱して試料を完全に分解し,加熱を続けて過剰の過酸化水素を分解する。
  3) 常温まで冷却した後,時計皿の下面及びビーカーの内壁を水で洗浄し,時計皿を取り除く(1)。
b) 試料中の鉄含有率が0.004% (m/m) 以上0.08% (m/m) 以下の場合
  1)   )の1)3)の手順に従って操作する。
  2) 溶液を200mlの全量フラスコに水を用いて移し入れ,水で標線まで薄める。
  3) この溶液を,試料中の鉄含有率に応じて,表3に従ってビーカー (200ml) に分取する。
                                          表3 分取量
                                   試料中の鉄含有率   分取量
                                        % (m/m)         ml
                                   0.004以上0.015未満   50.0
                                   0.015以上0.03 未満   25.0
                                   0.03 以上 0.08 以下  10.0

――――― [JIS H 1338 pdf 6] ―――――

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H 1338 : 1999
7.4.2  錯体の抽出 錯体の抽出は,次の手順によって行う。
a) 7.4.1のa)3)又はb)3)で得た溶液に酒石酸溶液 [7.2e)   ] 20mlを加え,水で液量を約80mlとした後,アン
    モニア水及び/又は塩酸 (1+4) を用いて溶液のpHを5.66.0に調節する(3)。
b) 溶液を分液漏斗 (200ml) に水を用いて移し入れ,水で液量を約100mlとし,DADDC溶液 [7.2f)   ] 5ml
    及びAPDC溶液 [7.2g)   ] 5mlを加えて振り混ぜる。
c) 酢酸ブチル20.0mlを加え,3分間激しく振り混ぜる。静置して二層に分離した後,水相(下層)を捨
    て,有機相(上層)を硫酸ナトリウム(無水)約1gを入れた共栓付き三角フラスコ (2030ml) に移
    し入れ,振り混ぜる(4)。
    注(3) アンモニア水をゆっくり加えると,生成する酒石酸塩の沈殿が溶けにくくなるので,ブロモチ
          モールブルー溶液 [7.2j)   ] 数滴を指示薬として加え,溶液が青(pH約8)になるまでアンモニア
          水を手早く加える。常温まで冷却した後,pH計を用いて塩酸 (1+4) でpHを5.66.0に調節す
          るとよい。
      (4) 有機相を硫酸ナトリウム(無水)と振り混ぜて脱水する代わりに,分液漏斗の脚部に乾いたろ
          紙又は脱脂綿を詰め,それを通すことによって脱水してもよい。
7.4.3  吸光度の測定 7.4.2c)で得た有機相を,酢酸ブチルを用いてゼロ点を調整した原子吸光光度計の空
気・アセチレンフレーム中に噴霧し,248.3nmにおける吸光度を測定する。
7.5   空試験 空試験は,次のいずれかの手順によって行う。
a) 7.4.1a)によって試料溶液を調製した場合
  1) 塩酸 (1+1) 20ml及び過酸化水素1mlをビーカー (200ml) に取り,時計皿で覆い,溶液の液量が約
      5mlになるまで加熱して濃縮する。
  2) 7.4.1a)3),7.4.2及び7.4.3の手順に従って,試料と同じ操作を試料と並行して行う。
b) 7.4.1b)によって試料溶液を調製した場合
  1)   )1)の操作を行う。
  2) 常温まで冷却した後,時計皿の下面及びビーカーの内壁を水で洗浄し,時計皿を取り除く。
  3) 7.4.1b)2)7.4.3の手順に従って,試料と同じ操作を試料と並行して行う。
7.6   検量線の作成 数個のビーカー (200ml) に,標準鉄溶液 [7.2i)   ] 104.0ml(鉄として040   柿     を段
階的に取り,酒石酸溶液 [7.2e)   ] 20mlを加え,水で液量を約80mlとした後,アンモニア水及び/又は塩酸
(1+4) を用いて溶液のpHを5.66.0に調節する(3)。以下,7.4.2b)7.4.3の手順に従って,試料と同じ操
作を試料と並行して行い,得た吸光度と鉄量との関係線を作成し,その関係線を原点を通るように平行移
動して検量線とする。
7.7   計算 計算は,次のいずれかによる。
a) 7.4.1a)によって試料溶液を調製した場合 7.4.3及び7.5a)2)で得た吸光度と,7.6で作成した検量線と
    から鉄量を求め,試料中の鉄含有率を,次の式によって算出する。
                             A1  A2
                         Fe         100
                               m
                      ここに,   Fe :  試料中の鉄含有率 [% (m/m)   ]
                                 A1 :  試料溶液中の鉄検出量 (g)
                                 A2 :  空試験液中の鉄検出量 (g)
                                  m :  試料はかり取り量 (g)

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b) 7.4.1b)によって試料溶液を調製した場合 7.4.3及び7.5b)3)で得た吸光度と,7.6で作成した検量線と
    から鉄量を求め,試料中の鉄含有率を,次の式によって算出する。
                             A1  A2
                         Fe          100
                                 B
                             m
                                200
                      ここに,   Fe :  試料中の鉄含有率 [% (m/m)   ]
                                 A1 :  分取した試料溶液中の鉄検出量 (g)
                                 A2 :  分取した空試験液中の鉄検出量 (g)
                                  m :  試料はかり取り量 (g)
                                  B :  7.4.1b)3)で分取した試料溶液及び空試験液の量 (ml)
                                 JIS改正原案作成委員会 構成表
                                 氏名                             所属
   (委員長)              藤 沼     弘      東洋大学工学部
                           村 上 徹 朗       工学院大学
                           大河内 春 乃      東京理科大学
                           俣 野 宣 久       川崎製線株式会社
                           村 山 拓 己       通商産業省基礎産業局非鉄金属課
                           大 嶋 清 治       工業技術院標準部
                           橋 本 繁 晴       財団法人日本規格協会
                           井 川 洋 志       昭和電工株式会社千葉事業所
                           久留須 一 彦      古河電気工業株式会社横浜研究所分析技術センター
                           水 砂 博 文       住友電気工業株式会社研究開発部特性評価センター
                           坂 本 敏 正       株式会社神戸製鋼所アルミ・銅事業本部
                           冨 田 百合男      宇部興産株式会社建設資材事業本部
                           鈴 木     通      中央工産株式会社野田工場
   (事務局)              井 波 隆 夫       社団法人軽金属協会技術開発部