JIS G 1218:1994 鉄及び鋼―モリブデン定量方法 | ページ 5

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7.2.3.1  試料溶液 試料溶液A(7.2.1)25.0mlを分取し,分液漏斗(5.1)に移し入れる。
  全量ピペットを用いて,振り混ぜながら以下の順序で試薬を加える。
− 銅(II)溶液(4.11)5ml
− 塩酸(4.5)10ml
− L (+) −アスコルビン酸溶液(4.9)5ml
      溶液の色の強度が減少するまで3分間放置する。酢酸ブチル(4.2)25.0mlを加え,分液漏斗を逆さま
    にして溶液を混合する(6)。
    注(6) すべての溶液は例外なく,特にモリブデン錯体を抽出する酢酸ブチル(4.2)は全量ピペットで添
          加することが重要である。
  直ちに,チオシアン酸アンモニウム溶液(4.10)5mlを全量ピペットで加え,1分間穏やかに振り混ぜてモ
リブデン化合物を有機相に抽出する。静置して,2層に分離させる。
  2層に十分に分離したら,水相を取り除いて捨てる。全量ピペットを用いて,塩化すず(II)・塩化銅(II)
溶液(4.12)10mlを分液漏斗に加える。約1分間振り混ぜ,2層に分離するまで放置した後,水相を取り除い
て捨てる。有機相をすり合わせ栓付きのフラスコに集める(7)。
    注(7) 有機相が汚染されないよう注意しなければならない。しかし,有機相にわずかな水滴が懸濁す
          ることは避けられない。これらの水滴は十分に時間をおいてフラスコ底部に集めない限り,吸
          光度測定の妨害となる。
7.2.3.2  対照溶液 対照溶液B(7.2.2参照)25.0mlを分取して分液漏斗に移し入れ,以下,7.2.3.1の第2
段落の始めからの手順に従って操作する。
7.2.4  吸光度の測定 吸収セル(5.3)を用い,波長470nm付近で,あらかじめ対照溶液を用いて(7.2.3.2
参照)ゼロ合せをした分光光度計(5.2)で,試料溶液(7.2.3.1参照)の吸光度を測定する。次の光路長の吸
収セルを使用する。
− Mo含有率<0.025% (m/m) : 2cm
− Mo含有率>0.025% (m/m) : 1cm
      2cm吸収のセルを使用する際は,その光路長が検量線作成に使用した1cmの吸収セルの光路長の正
    確に2倍であることを確認しておかなければならない。
      V/Mo比が16以上及び/又はW/Mo比が8以上の場合は,抽出した後,30秒以内に吸光度を測定す
    る。
7.3   検量線の作成
7.3.1  吸光度の測定に光路長1cmの吸収セルを使用する検量線溶液の調製 06までの番号を付けた6
個組の分液漏斗に,附属書4表1に示した量の試薬を,連続して加える。
  それぞれの分液漏斗を振り混ぜ,溶液の色の強度が減少するまで3分間放置する。
  それぞれの分液漏斗に酢酸ブチル(4.2)25.0mlを加え,漏斗を逆さまにして溶液を混合する。
  以下,7.2.3.1の第3段落の最後である注(6)の直後からの手順に従って操作する。
7.3.2  吸光度の測定 あらかじめゼロメンバー(附属書4表1参照)でゼロ合せをした分光光度計(5.2)
で,7.2.4に従って,検量線溶液(7.3.1参照)の吸光度を測定する。
7.3.3  検量線の作図 測定溶液中のモリブデン濃度(   最一                 に対する吸光度をプロットして検量
線を作成する。

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G 1218 : 1999
                           附属書4表1 検量線作成における試薬添加量
                              試薬              検量線溶液番号とその体積 ml
                                               01)   1    2    3    4    5
                 鉄溶液(4.13)                  10   10    10   10   10   10
                 銅(II)溶液(4.11)              5     5    5    5    5    5
                 標準モリブデン溶液(4.14.2)    0    5.0  10.0 15.0 20.0 25.0
                 塩酸(4.6)                     25   20    15   10   5    0
                                                5
                 L (+) −アスコルビン酸溶液(4.9)    5    5    5    5    5
                 1)ゼロメンバー
8. 結果の表示
8.1   計算方法 7.3.3で作図した検量線を使用して,7.2.4で測定した吸光度を呈色試料溶液中のモリブデ
ンの相当濃度 (  最一         ‰歙   換する。
  モリブデン含有率(質量百分率)WMOを,次の式によって算出する。
                                       50  V2   1   1   1
                        WMo=  MO  V1
                                       V0   20  m  10 4 b
                                       50  100  1    14  1
                            = MO  25
                                       25   20  m  10    b
                                     1    1
                            = MO
                                    40m  b
                                MO
                            =
                              40mb
                      ここに,    V0 :  定量に使用した試料溶液の量 (ml) (7.2.3.1参照)
                                  V1 :  定量に使用した酢酸ブチルの量 (ml) (7.2.3.1参照)
                                  V2 :  試料溶液の量 (ml) (7.2.1参照)
                                             呈色溶液中のモリブデン濃度 (最一
                                   m :  試料はかり採り量 (g) (7.1)
                                   b :  使用した吸収セルの光路長 (cm)
8.2   許容差 この方法の共同実験は,10水準のモリブデン含有率試料を用いて,8か国,16分析室が実
施し,各分析室は各水準でそれぞれ3回ずつモリブデンを定量した(8)(9)。
  分析に供した試料は,附属書4参考A表A.1に示した。
  得た結果は,ISO 5725に従って統計的に解析した。5個の試料で得たデータは,附属書4表2にまとめ
たように,モリブデン含有率と分析結果(10)の併行許容差 (r) 及び再現許容差(R及びRwとの間に対数的
比例関係があり,許容差データを附属書4参考B図B.1に示した。
    注(8) 3回のうちの2定量は,ISO 5725に規定されている併行測定条件のもとで実験した。すなわち,
          一人の分析者が同一装置,同一条件,同一検量線で最小の時間内での実験である。
      (9) 3番目の定量は,異なった時間(異なった日)に,注(8)と同じ分析者が同じ装置を用いて新し
          い検量線で求めた。
      (10) 1日目に得られた2個の値から,併行許容差 (r) 及び再現許容差 (R) をISO 5725に規定された
          方法で算出した。1日目に得られた最初の値と,2日目に得られた値から,室内再現許容差 (R)
          を算出した。

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                                                                                   G 1218 : 1999
                          附属書4表2 併行許容差及び再現許容差の結果
                          モリブデン含有 併行許容      再現許容差
                               率           差        R         Rw
                             % (m/m)        r
                              0.005       0.000 6   0.001 8   0.001 2
                              0.01        0.000 8   0.002 3   0.001 5
                              0.02        0.001 2   0.002 8   0.001 9
                              0.05        0.001 8   0.003 7   0.002 5
                              0.10        0.002 5   0.004 6   0.003 2
                              0.125       0.002 8   0.005 0   0.003 5
9. 分析報告書 この分析報告書には,次の情報を集めなければならない。
a) 試料,分析室及び分析月日を証明するのに必要なすべての情報
b) この附属書4(規定)の引用
c) 結果及び表示様式
d) 定量に際して注目された異常な特徴
e) この附属書4(規定)に規定されていない操作,又は結果に影響を与えるようなすべての任意の操作。

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                 附属書4参考A 国際共同実験に関する付加情報
  実験結果は,1992年4月に発行したISO/TC 17/SC 1 N 936の文書に報告されている。すべての試料の許
容差データを附属書4参考Bに図示するとともに,低濃度の5試料について許容差式を併記した。
  使用した試料及び実験結果は,附属書4表A.1に示した。
                            附属書4表A.1 使用した試料及び実験結果
                試料                  モリブデン含有率                許容差データ
                                          % (m/m)
                                認証値         分析値         併行許容      再現許容差
                                          WMO, 1   WMO, 2      差        R         Rw
                                                                 r
      ECRM 096-1(普通鋼)       0.003     0.002 7   0.002 8   0.000 5    0.002 0   0.001 5
       [V : 0.003 6% (m/m)   ]
      ECRM 48H(鋳鉄)           0.011     0.010 9   0.010 9   0.000 9    0.002 1   0.001 4
      BCS 405(低合金鋼)        0.017     0.015 6   0.015 8   0.000 8    0.001 8   0.000 9
       [V : 0.32% (m/m)   ]
      JSS 651-10(ステンレス鋼) 0.054     0.054 9   0.054 8   0.002 0    0.003 4   0.002 6
      BCS 455-1(低合金鋼)      0.140     0.132     0.132     0.003 1    0.006 8   0.004 8
       [W : 0.20% (m/m)   ]
      JSS 606-8(高速度鋼)      0.58      0.549     0.552     0.011 0    0.065 4   0.013 4
       [V : 0.83% (m/m) , W :
      17.16% (m/m)   ]
      F-112-1(低合金鋼)        1.21      1.274     1.272     0.025 4    0.075 6   0.037 9
       [V : 0.60% (m/m) , W :
      1.78% (m/m)   ]
      ECRM 283-1(高合金鋼)     3.41      3.440     3.434     0.085 9    0.190     0.114
       [V : 3.28% (m/m) , W :
      9.66% (m/m)   ]
      ECRM 285-1(高合金鋼)     5.07      5.061     5.073     0.093 6    0.339     0.169
       [V : 0.02% (m/m)   ]
      NIST 153a(工具鋼)        8.85      8.840     8.833     0.199      0.428     0.177
       [V : 2.06% (m/m) , W :
      1.76% (m/m)   ]
      WM0, 1 : 日内総平均
      WM0, 2 : 日間総平均

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                                                                                   G 1218 : 1999
                         附属書4参考B 許容差データの図
                        logr=0.485 2 logWMO.1−2.115
                        logRw=0.327 9 logWMO.2−2.172
                        logR=0.309 0 logWMO.1−2.202 5
                      ここに,    WMO.1 :  日内で得たモリブデン含有率 [% (m/m)   ] の平均値
                                  WMO.2 :  日間で得たモリブデン含有率 [% (m/m)   ] の平均値
      附属書4図B.1 モリブデン含有率 (WMO) と併行許容差 (r) 及び再現許容差(RとRw)との
                                        対数的比例関係

――――― [JIS G 1218 pdf 25] ―――――

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