この規格 プレビューページの目次
※一部、英文及び仏文を自動翻訳した日本語訳を使用しています。
序文
ISO (国際標準化機構) は、国家標準化団体 (ISO メンバー団体) の世界的な連合体です。国際規格の作成作業は通常、ISO 技術委員会を通じて行われます。技術委員会が設立された主題に関心のあるすべての会員団体は、その委員会に代表される権利を有します。政府および非政府の国際機関も ISO と連携してこの作業に参加しています。
技術委員会によって採択された国際規格草案は、ISO 理事会によって国際規格として承認される前に、承認を得るために加盟団体に回覧されます。これらは、加盟団体の投票による少なくとも 75% の承認を必要とする ISO 手順に従って承認されます。
国際規格 ISO 6703/2 は、ISO/TC 147水質技術委員会によって作成されました。
シアン化物の毒性と、シアン化物とその溶液を取り扱う際には細心の注意を払う必要があることが注目されています。
すべての作業はドラフトチャンバー内で行ってください。皮膚や目との接触を避けてください。ピペッティングの際は、必ず安全ピペット (バルブによるピペット) を使用してください。シアン化物または重金属を含むサンプルおよび溶液は、地域の公的規制に従って無害化してください。
ISO 6703 のこの部分で指定されている他の化学物質 (ピリジンなど) も危険です。
0 はじめに
シアン化物は、青酸(青酸)、シアン化物イオン、および複合シアン化物として水中に存在することがあります。それらは、総シアン化物として、または容易に遊離可能なシアン化物として測定される場合があります。シアン化合物を塩素化すると塩化シアン (CICN) が生成されるため、この化合物を個別に測定する必要があります。
この国際規格は次の 4 つの部分で構成されています。
- Part 1: 総シアン化物の測定
- Part 2: 容易に遊離しやすいシアン化物の定量
- Part 3: 塩化シアンの定量
- Part 4: pH 6 での拡散によるシアン化物の定量1 =
Part 1, 2, および 3 で説明した方法は、水質の管理、都市下水および産業排水の検査に適しています。これらは、処理プラントでのシアン化物の破壊に利用できる技術に適しており、キャリアガスによるストリッピングによる遊離シアン化水素 (ISO 6703/3 の場合は塩化シアン) の分離に基づいています。
Part 4 で指定された方法は、銅とニッケルの濃度に応じて、少量のシアン化物の定量に適しています。
ISO 6703 のこの部分は 4 つのセクションで構成されています。セクション 1 ではシアン化水素の放出と吸収を扱います。他の 3 つのセクションでは、次のようなシアン化物イオンの定量測定のための代替方法について説明します。
- ピリジン/バルビツール酸を用いた測光法 (セクション 2)
- チンダル効果を利用した滴定法 (セクション 3)
- 指示薬を使用した滴定法 (セクション 4)
各方法には長所と短所があるため、3 つの代替方法を指定する必要があります。すべての場合に当てはまるものとして引用できるものはありません。
各方法の適用可能性については、第 8 条、第 16 条、および第 24 条で説明されています。
注 -シアン化物含有物質またはシアン化物生成物質の化学的挙動が異なるため、シアン化物イオンの定量測定方法を 1 つだけ指定することはできません。
1 適用範囲と適用分野
ISO 6703 のこの部分では、水中の容易に遊離しやすいシアン化物 (第 2 項を参照) を測定するための 3 つの方法が規定されています。
この方法は、容易に遊離しやすいシアン化物(シアン化物イオンとして)を 1 リットルあたり 50 mg 未満、総シアン化物(シアン化物イオンとして)を 1 リットルあたり 100 mg 未満含有する水に適用できますが、より高い濃度は、サンプル。
適切な方法および容易に遊離可能なシアン化物含有量の対応する範囲は次のとおりです。
- ピリジン/バルビツール酸による測光法: シアン化物 0.002 ~ 0.025 m
- チンダル効果を使用した滴定法: > 0.005 mg のシアン化物。
- 指示薬を使用した滴定法: > 0.05 mg のシアン化物。
多数のイオンや化合物が測定の妨げとなります。これらを、それ以下では干渉しない濃度とともに表 1 に示します。単独で存在しても、あるいは組み合わせて存在しても、制限濃度まではシアン化水素の分離を妨げません。このリストはすべてを網羅したものではありません。
表 1 –干渉
| 干渉 | 限界集中力、 mg/l |
|---|---|
| 硫化物イオン | 1,000 |
| 多硫化物イオン | 500 |
| 硫化物イオンおよび多硫化物イオン | 1,000 |
| 硫化物イオン | 500 |
| チオ硫酸イオン | 1,000 |
| チオシアン酸イオン | 1,000 |
| 炭酸イオン | 1,000 |
| シアン酸イオン | 1,000 |
| 硝酸イオン | 500 |
| 亜硝酸イオン | 500 |
| アンモニウムイオン | 2,000 |
| 鉄(II)および鉄(III)イオン | 5,000 |
| 銅(II)イオン | 100 |
| ニッケル(II)イオン | 50 |
| シルバーオンズ | 50 |
| 水銀イオン | 50 |
| クロム酸イオン | 300 |
| プロピオン酸 | 1,000 |
| フェノール | 1,000 |
| アントラセン | 100 |
| ナフタレン | 100 |
| アニスアルデヒド | 10 |
| ピペロナル | 10 |
| ピロール | 100 |
| ピリジン | 10 |
| 塩素(元素) | 250 |
| 過酸化水素 | 10 |
| 過ホウ酸イオン | 10 |
影響の制限濃度を超える可能性がある場合は、安定化する前にサンプルを蒸留水で希釈します (第 6 項を参照)
プルシア酸塩(鉄とのペンタシアノ錯体)は、通常の廃水処理条件下では塩素処理では破壊できませんが、指定された条件下では部分的に(最大 50%)分解し、青酸を放出します。プロイセン人を除外したい場合は、第 6 条および第 7.1 項に規定されている手順を使用する必要があります。ただし、この手順はサンプル中の銅イオンの濃度が 1 mg/l 未満の場合にのみ適用されます。ホルムアルデヒドなどのアルデヒドが存在すると、シアノヒドリンが形成されるため、シアン化物価が低下する可能性があります。
2 定義
この国際規格では、次の定義が適用されます。
容易に遊離可能なシアン化物: シアン化物基を持ち、pH 4 および室温で測定可能な青酸蒸気圧を持つ物質からのシアン化物。
このような物質には、塩素化されるすべてのシアン化物、特に青酸、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のシアン化物、亜鉛、カドミウム、銀、銅、ニッケルの複合シアン化物が含まれます。鉄とコバルトの複合シアン化物、ニトリル、シアン酸塩、チオシアン酸塩、塩化シアンは含まれません。
セクション 1: シアン化水素の放出と吸収
セクション 2 シアン化物イオンの測定 — ピリジン/バルビツール酸を使用した測光法
セクション 3 シアン化物イオンの定量 チンダル効果を利用した滴定法
セクション 4: シアン化物イオンの定量 指示薬を使用した滴定法
参考文献
| Mertens , H.、Zf Water and Wastewater Research 、9, (1976)、183 ~ 195 ページ。 | |
| Mertens 、H.、 Vom Wasser 、52, (1979)、61-74 ページ。 |
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies (ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO technical committees. Every member body interested in a subject for which a technical committee has been established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work.
Draft International Standards adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for approval before their acceptance as International Standards by the ISO Council. They are approved in accordance with ISO procedures requiring at least 75 % approval by the member bodies voting.
International Standard ISO 6703/2 was prepared by Technical Committee ISO/TC 147, Water quality.
Attention is drawn to the toxicity of cyanide and to the need to take extreme care when handling cyanides and their solutions.
Carry out all operations in a fume cupboard. Avoid contact with the skin and eyes. When pipetting, always use a safety pipette (pipette by bulb). Detoxify samples and solutions containing cyanides or heavy metals in accordance with local official regulations.
Other chemicals specified in this part of ISO 6703 are also hazardous, for example pyridine.
0 Introduction
Cyanides may be present in water as hydrocyanic acid (prussic acid), as cyanide ions and as complex cyanides. They may be determined as total cyanide or as easily liberatable cyanide. If cyanide compounds are chlorinated, cyanogen chloride (CICN) is produced, and this compound has to be determined separately.
This International Standard comprises four parts as follows:
- Part 1: Determination of total cyanide
- Part 2: Determination of easily liberatable cyanide
- Part 3: Determination of cyanogen chloride
- Part 4: Determination of cyanide by diffusion at pH 6 1 =
The method described in parts 1, 2 and 3 are suitable for controlling the quality of water and for the examination of municipal sewage and industrial effluents. They are appropriate to the technology available for the destruction of cyanides in treatment plants, and are based on the separation of liberated hydrogen cyanide (or in the case of ISO 6703/3, of cyanogen chloride) by stripping with a carrier gas.
The method specified in part 4 is suitable for the determination of smaller amounts of cyanide, depending on the concentrations of copper and nickel.
This part of ISO 6703 comprises four sections. Section one deals with the liberation and absorption of hydrogen cyanide. The other three sections deal with alternative methods for the quantitative determination of cyanide ions, as follows:
- photometric method with pyridine/barbituric acid (section two);
- titrimetric method using the Tyndall effect (section three) ;
- titrimetric method using an indicator (section four).
The specification of three alternative methods is necessary because each of the methods has its advantages and disadvan tages. None can be quoted as applicable in all cases.
The applicability of each method is described in clauses 8, 16 and 24.
NOTE — Due to the different chemical behaviour of cyanidecontaining or cyanide-producing substances, it is not possible to specify only one method for the quantitative determination of cyanide ions.
1 Scope and field of application
This part of ISO 6703 specifies three methods for the determination of easily liberatable cyanide (see clause 2) in water.
The methods are applicable to water containing less than 50 mg of easily liberatable cyanide (as cyanide ions) per litre, and less than 100 mg of total cyanide (as cyanide ions) per litre, but higher concentrations may be determined by suitable dilution of the sample.
The methods and corresponding ranges of easily liberatable cyanide contents for which they are suitable are as follows:
- Photometric method with pyridine/barbituric acid: 0,002 to 0,025 mg of cyanide;
- Titrimetric method using the Tyndall effect: > 0,005 mg of cyanide;
- Titrimetric method using an indicator: > 0,05 mg of cyanide.
A large number of ions and compounds interfere with the determination. These are listed in table 1, together with the concentrations below which they do not interfere. If present singly or in combination, up to limiting concentrations, they do not interfere with the separation of hydrogen cyanide. The list is not exhaustive.
Table 1 — Interferences
| Interference | Limiting concentration, mg/l |
|---|---|
| Sulfide ions | 1 000 |
| Polysulfide ions | 500 |
| Sulfide and polysulfide ions | 1 000 |
| Sulfide ions | 500 |
| Thiosulfate ions | 1 000 |
| Thiocyanate ions | 1 000 |
| Carbonate ions | 1 000 |
| Cyanate ions | 1 000 |
| Nitrate ions | 500 |
| Nitrite ions | 500 |
| Ammonium ions | 2 000 |
| Iron(II) and iron(III) ions | 5 000 |
| Copper(II) ions | 100 |
| Nickel(II) ions | 50 |
| Silver ions | 50 |
| Mercury ions | 50 |
| Chromate ions | 300 |
| Propionic acid | 1 000 |
| Phenol | 1 000 |
| Anthracene | 100 |
| Naphthalene | 100 |
| Anisaldehyde | 10 |
| Piperonal | 10 |
| Pyrrole | 100 |
| Pyridine | 10 |
| Chlorine (elemental) | 250 |
| Hydrogen peroxide | 10 |
| Perborate ions | 10 |
If any of the limiting concentrations of the influences are likely to be exceeded, dilute the sample with distilled water before stabilization (see clause 6).
Prussiates (pentacyano complexes with iron), which cannot be destroyed by chlorination under normal conditions of waste water treatment, partly decompose (up to 50 %), releasing hydrocyanic acid under the conditions specified. If it is desired to exclude prussiates, the procedure specified in clause 6 and 7.1 has to be used. This procedure is only applicable, however, if the concentration of copper ions in the sample is less than 1 mg/l. The presence of aldehydes, e.g. formaldehyde, may give lower cyanide values because of the formation of cyanohydrin.
2 Definition
For the purpose of this International Standard, the following definition applies.
easily liberatable cyanide: Cyanide from substances with cyanide groups and a measurable hydrocyanic acid vapour pressure at pH 4 and room temperature.
Such substances include all cyanides which will undergo chlorination, especially hydrocyanic acid, alkali- and alkali earth metal cyanides, and complex cyanides of zinc, cadmium, silver, copper and nickel. Complex cyanides of iron and cobalt, nitriles, cyanates, thiocyanates and cyanogen chloride are not included.
Section one: Liberation and absorption of hydrogen cyanide
Section two Determination of cyanide ions — Photometric method with pyridine/barbituric acid
Section three Determination of cyanide ions Titrimetric method using the Tyndall effect
Section four: Determination of cyanide ions Titrimetric method using an indicator
Bibliography
| Mertens, H., Z.f. Wasser und Abwasser-Forschung, 9, (1976), pp. 183-195. | |
| Mertens, H., Vom Wasser, 52, (1979), pp. 61-74. |