※一部、英文及び仏文を自動翻訳した日本語訳を使用しています。
序文
ISO (国際標準化機構) は、各国の標準化団体 (ISO メンバー団体) の世界的な連合です。国際規格の作成作業は、通常、ISO 技術委員会を通じて行われます。技術委員会が設立された主題に関心のある各会員団体は、その委員会に代表される権利を有します。 ISOと連携して、政府および非政府の国際機関もこの作業に参加しています。 ISO は、電気技術の標準化に関するすべての問題について、国際電気標準会議 (IEC) と緊密に協力しています。
技術委員会によって採択された国際規格の草案は、ISO 理事会によって国際規格として承認される前に、承認のためにメンバー団体に回覧されます。それらは、投票するメンバー団体による少なくとも 75% の承認を必要とする ISO 手順に従って承認されます。
国際規格 ISO 8466-1 は、技術委員会 ISO/TC 147, 水質によって作成されました。
ISO 8466 は、次の部分で構成され、一般的なタイトルは「水質 — 分析方法の校正と評価、および性能特性の推定」です。
- Part 1: 線形キャリブレーション関数の統計的評価
- Part 2: 非線形キャリブレーション関数のキャリブレーション戦略
- Part ３：スタンダードの追加方法
- Part ４部：分析基礎法の検出限界及び定量限界の推定。
この部の附属書 A ISO 8466 は情報提供のみを目的としています。
1 スコープ
ISO 8466 のこの部分では、線形キャリブレーション関数の統計的特性を評価する際に実行する手順について説明しています。キャリブレーションを必要とするメソッドに適用できます。この国際規格のさらに別の部分では、検出限界と測定限界の決定、干渉の影響、およびその他の性能特性について説明します。
これは、特に純粋な分析メソッドの評価と、キャリブレーション関数の性能特性の計算を目的としています。
比較可能な分析結果を得るために、また分析品質管理の基礎として、分析方法のキャリブレーションと評価を一律に実施する必要があります。
2 つの定義
ISO 8466 のこの部分では、次の定義が適用されます。
2.1
分析方法
分析メソッドは、手順、測定、キャリブレーション、および評価の指示で構成されています
手順と測定の指示は方法に依存するため、それぞれの方法の標準化の対象となりますが、キャリブレーションと評価の指示は、キャリブレーションを必要とするすべての分析方法に有効です。
2.2
校正命令
特定の標準濃度x iを測定することによって得られる情報値y i 、分析メソッドの感度の尺度としてのキャリブレーション関数の勾配b 、およびメソッドの標準偏差からキャリブレーション関数を決定するアプローチについて説明します。 、 sxoは、キャリブレーション実験から得られた性能指数と特性です。
標準偏差s xoにより、独立した分析方法の比較が可能になります。
図 1 —分析方法
2.3
指導の評価
キャリブレーション機能を使用して測定値から濃度を算出するための計算ガイドです。さらに、信頼範囲により、分析結果の不正確さを客観的に評価できます[2] 。
2.4
値
測定システムの濃度依存の初期値 (吸光度など)
注記1情報値及び測定体積は発音される。
2.5
残差標準偏差
y
残差標準偏差は、計算された回帰直線に関する情報値の分散を表します。校正の精度を表す性能指数です。
この標準の目的では、メソッドの標準偏差は、キャリブレーション手順の偏差の標準を意味します。
2.6
メソッドの標準偏差
s xo
キャリブレーション関数の感度bに対する残差標準偏差s yの比率。これは、分析メソッドのパフォーマンスの性能指数であり、作業範囲内で有効です。
この標準の目的では、メソッドの標準偏差は、キャリブレーション手順の偏差の標準を意味します。
2.7
メソッドの変動係数
V xo
メソッドの標準偏差s xoと関連する平均値 の比。これは作業範囲の中心です。
2.5 と 2.6 の注も参照してください。
2.8
作業範囲(分析方法の)
量または質量濃度の最小値と最大値の間の間隔。実験的に確立され、メソッドのキャリブレーションによって統計的に証明されています。作業範囲の下限は、分析方法の検出限界です。
2.9
分散の均一性
異なるレベルでの反復分析から得られたものなど、プールされたデータの分散の均一性は、これらの分散が関連する濃度と有意に相関していない場合に確認されます。
2.10
分析方法の感度
問題の作業範囲内での、すべての手順ステップを含む完全な分析メソッドのキャリブレーション関数の勾配。
2.11
測定試料（反応試料）
決定基の測定に直接提出できるサンプル。測定試料は、通常、分析試料に必要な試薬を加えて得られます。明らかに、分析サンプルに試薬を添加する必要がない場合、測定サンプルと分析サンプルは同一です。
附属書 A
参考文献
| [1] | Vonderheid 、C.、D amman 、V.、 Dürr 、W.、 Funk 、W.およびK rutz 、H.、分析手順の評価と比較のための統計的方法と性能特性。標準化へのアプローチ、 Vom Wasser 5, pp. 59-7 |
| [2] | Mandel 、J.、実験データの統計分析。 Interscience Publ. 、J. Wiley & Sons, (1964)、ニューヨーク。 |
| [3] | Gottschalk 、G.、定量分析手順の標準化、 Z. Anal. Chem. 275 , (1975), pp. 1-10. |
| [4] | Franke, JP, d eZeew 、RAおよびHakkert 、R . 、原子吸光分析および陽極ストリッピングボルタンメトリーの標準添加法の評価と最適化。アナル。 Chem. 50 , (1978), pp. 134-1380. |
| [5] | G raf 、U.、Henning, HJおよびS tange 、K . 、数学的統計の公式および表、第2版、 Springer Verlag 、(1966)、ベルリン、ハイデルベルク、ニューヨーク。 |
| [6] | Sachs , L.、統計的評価の方法、第 3 版、 Springer Verlag 、(1971 年)、ベルリン、ハイデルベルク、ニューヨーク。 |
| [7] | Brownlee 、KA, 科学と工学における統計理論と方法論、J. Wiley & Sons, (1965)、ニューヨーク。 |
| [8] | D oerffel , K., Statistics in Chemical Analysis, 原材料産業のための VEB 出版社、(1966 年)、ライプツィヒ。 |
| [9] | Wagner , R.、BOD 希釈系列の評価 — コンピュータ プログラムのプレゼンテーション、 Vom Wasser 58 、(1982)、pp. 231-25 |
| [10] | Commissariat à l'énergie atomique, Statistique appliquée à l'exploitation des mesures , tome 2, Masson, (1978), pp. 345-379. |
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies (ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for approval before their acceptance as International Standards by the ISO Council. They are approved in accordance with ISO procedures requiring at least 75 % approval by the member bodies voting.
International Standard ISO 8466-1 was prepared by Technical Committee ISO/TC 147, Water quality.
ISO 8466 consists of the following parts, under the general title Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance characteristics:
- Part 1: Statistical evaluation of the linear calibration function
- Part 2: Calibration strategy for non-linear calibration functions
- Part 3: Method of standard addition
- Part 4: Estimation of limit of detection and limit of determination of an analytical basis method.
Annex A of this part ISO 8466 is for information only.
1 Scope
This part of ISO 8466 describes the steps to be taken in evaluating the statistical characteristics of the linear calibration function. It is applicable to methods requiring a calibration. Further parts of this International Standard will cover the determination of limit of detection and limit of determination, the effect of interferences and other performance characteristics.
It is intended especially for the evaluation of the pure analytical method and for the calculation of performance characteristics of the calibration function.
In order to derive comparable analytical results and as a basis for analytical quality control the calibration and evaluation of analytical methods have to be performed uniformly.
2 Definitions
For the purposes of this part of ISO 8466, the following definitions apply.
2.1
analytical method
An analytical method is composed of procedural, measuring, calibrating and evaluating instructions
Whereas the procedural and measuring instructions depend on the method, and are therefore the object of standardization of the respective method, the calibrating and evaluating instructions are valid for any analytical method requiring calibration.
2.2
calibrating instruction
Describes the approach to determine the calibration function from information values, yi , obtained by measuring given standard concentrations, xi , The slope of the calibration function, b, as a measure of sensitivity of the analytical method and the standard deviation of the method, sxo , are figures of merit and characteristics which result from the calibration experiment.
The standard deviation, sxo , allows the comparison of independent analytical methods.
Figure 1—The analytical method
2.3
evaluating instruction
A calculation guide for the computation of concentrations from the measured values by the use of the calibration function. Additionally, the confidence range permits an objective assessment of the imprecision of the analytical result[2].
2.4
measured values
The concentration-dependent initial values (e.g. extinction) of a measuring system.
Note 1 to entry: Information value and measured volume are synonymous.
2.5
residual standard deviation
sy
The residual standard deviation describes the scatter of the information values about the calculated regression line. It is a figure of merit, describing the precision of the calibration.
For the purpose of this standard, the standard deviation of the method means the standard of deviation of the calibration procedure.
2.6
standard deviation of the method
sxo
The ratio of the residual standard deviation, sy , to the sensitivity of the calibration function, b. It is a figure of merit for the performance of the analytical method, and is valid within the working range.
For the purpose of this standard, the standard deviation of the method means the standard of deviation of the calibration procedure.
2.7
coefficient of variation of the method
Vxo
The ratio of the standard deviation of the method sxo to the appertaining mean, , which is the centre of the working range.
See also note to 2.5 and 2.6.
2.8
working range (of an analytical method)
The interval, being experimentally established and statistically proved by the calibration of the method, between the lowest and highest quantity or mass concentration. The lowest possible limit of a working range is the limit of detection of an analytical method.
2.9
homogeneity of variances
Homogeneity of variances of pooled data, such as those resulting from replicate analyses at different levels, is confirmed if these variances are not significantly correlated to their appertaining concentrations.
2.10
sensitivity of the analytical method
The slope of the calibration function of the complete analytical method, inclusive of all procedural steps, within the working range in question.
2.11
measuring sample (reaction sample)
A sample which can be directly submitted to the measurement of the determinand. A measuring sample is normally obtained by adding the required reagents to the analytical sample. Obviously, measuring and analytical sample are identical if no reagents have to be added to the analytical sample.
Annex A
Bibliography
| [1] | Vonderheid, C., Damman, V., Dürr, W., Funk, W. and Krutz, H., Statistical methods and performance characteristics for the assessment and comparison of analytical procedures. An approach to standardization, Vom Wasser 57 , (1981), pp. 59-74. |
| [2] | Mandel, J., The statistical analysis of experimental data. Interscience Publ., J. Wiley & Sons, (1964), New York. |
| [3] | Gottschalk, G., Standardization of quantitative analytical procedures, Z. Anal. Chem. 275 , (1975), pp. 1-10. |
| [4] | Franke, J.P., de Zeew, R.A. and Hakkert, R., Evaluation and optimization of the standard addition method for atomic absorption spectrometry and anodic stripping voltammetry. Anal. Chem. 50 , (1978), pp. 134-1380. |
| [5] | Graf, U., Henning, H.J. and Stange, K., Formulae and tables of mathematical statistics, 2nd Edition, Springer Verlag, (1966), Berlin, Heidelberg, New York. |
| [6] | Sachs, L., Methods for statistical evaluation, 3rd Edition, Springer Verlag, (1971), Berlin, Heidelberg, New York. |
| [7] | Brownlee, K.A., Statistical theory and methodology in science and engineering, J. Wiley & Sons, (1965), New York. |
| [8] | Doerffel, K., Statistics in chemical analysis, VEB-Verlag für die Grundstoffindustrie, (1966), Leipzig. |
| [9] | Wagner, R., Evaluation of BOD-dilution series — Presentation of a computer program, Vom Wasser 58 , (1982), pp. 231-255. |
| [10] | Commissariat à l'énergie atomique, Statistique appliquée à l'exploitation des mesures, tome 2, Masson, (1978), pp. 345-379. |