JIS G 1216:1997 鉄及び鋼―ニッケル定量方法 | ページ 3

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G 1216-1997
  (a) 4.1の(1),(2)(b)又は(3)で得た溶液に,くえん酸溶液 [2.(15)   ] 又はL (+) -酒石酸溶液を試料はかり
      採り量が3.0gのときには30ml,試料はかり採り量が1.0g及び0.50gのときには10ml加えた後,さ
      らに溶液中のクロム量0.1gにつき20mlを追加し,水で液量を200mlとする。
  (b) アンモニア水を加えて中和し,さらに過剰に約2ml加えた後,酢酸を加えて弱酸性とする。臭素酸
      カリウム13gを加え,加熱して液温を80℃に約10分間保持してコバルトを酸化した後,温水で
      液量を300mlとする。以下,(1)(b)の操作を行う。ただし,ジメチルグリオキシム溶液 [2.(21)   ] は,
      溶液中のニッケルとコバルトとの予想合量10mgに対して10mlの割合で加える。
(3) 調製した試料溶液中に銅5mg以上を含む場合 4.1の(1),(2)(b)又は(3)で得た溶液に,L (+) -アスコ
    ルビン酸溶液 [2.(17)   ] 20mlを加えてかき混ぜ,510分間静置する。くえん酸溶液 [2.(15)   ] 又はL (+)
    -酒石酸溶液を試料はかり採り量が3.0gのときには30ml,試料はかり採り量が1.0g及び0.50gのとき
    には10ml加えた後,さらに溶液中のクロム量0.1gにつき20mlを追加し,さらに10m1過剰に加え,
    水で液量を200mlとする。アンモニア水を加えて中和し,さらに過剰に約2m1加えた後,温水で液量
    を300mlとする。以下,(1)(b)の操作を行う。ただし,ジメチルグリオキシム溶液 [2.(21)   ] は,溶液
    中のニッケルと銅との予想合量10mgに対して10mlの割合で加える。
(4) 調製した試料溶液中にコバルト2mg以上及び銅5mg以上を同時に含む場合
  (a) 4.1の(1),(2)(b)又は(3)で得た溶液に,くえん酸水素二アンモニウム溶液5mlを加え,水で液量を約
      150ml(7)とする。アルミニウム片 [2.(l0)   ] 約1gを加え,穏やかに加熱して二クロム酸を還元した後,
      さらに35分間加熱を続ける。析出した金属銅を残ったアルミニウム片と共に,ろ紙(5種B)を
      用いてろ別し,ろ紙及び残さを温水で7,8回洗浄する。ろ液と洗液をビーカー (500ml) に集め,
      硝酸10mlを加え,加熱して5,6分間煮沸し,鉄などを酸化する。
  (b) くえん酸溶液 [2.(15)   ] 又はL (+) -酒石酸溶液を試料はかり採り量が3.0gのときには30ml,試料は
      かり採り量が1.0g及び0.50gのときには10ml加えた後,さらに溶液中のクロム量0.1gにつき20ml
      を追加し,水で液量を200mlとする。以下,(2)(b)の操作を行う(8)。
    注(5) ニッケル含有率が多い試料の場合には,沈殿生成後30分間以上静置して,またニッケル含有率
          が少ない試料又は沈殿の生成が不完全と認めた場合には,数時間静置して,沈殿を熟成させる。
      (6) 生成した沈殿にジメチルグリオキシムニッケル以外の不純物を含有するおそれのある場合には,
          沈殿をろ紙(5種A)を用いてこし分けた後,沈殿を硝酸 (1+2) 30mlで溶解し,ろ紙を温水で
          洗浄し,ろ液と洗液を元のビーカーに集め,温水約50ml及びくえん酸溶液 [2.(15)   ] 又はL (+)
          -酒石酸溶液10mlを加え,水で液量を200mlとする。アンモニア水を加えて中和し,さらに過
          剰に約2ml加え,温水で液量を300mlとした後,(1)(b)の操作を行う。ただし,沈殿を静置する
          時間は,3060分間でよい。
      (7) 注(3)を適用した場合には,過塩素酸濃度が0.51.0mol/lになるように適宜液量を減らす。
      (8) 溶液中のコバルト量が25mgの場合には,(2)(b)の操作を行う代わりに,アンモニア水を加え
          て中和し,さらに過剰に約2ml加え,温水で液量を300mlとした後,(1)(b)の操作を行ってもよ
          い。
4.3   滴定 滴定は,次の手順によって行う。
(1) 4.2の(1)(b),(2)(b),(3)2 又は(4)(b)で得た沈殿を,ろ紙(5種A)を用いてこし分け,アンモニア性
    洗浄水 [2.(13)   ] 又は酒石酸ナトリウム溶液 [2.(20)   ] で約10回洗浄する。漏斗にろ紙をはったまま水
    でろ紙上の沈殿を元のビーカーに洗い落とし,硝酸 (1+2) 30mlを加え,時計皿で覆い,穏やかに加
    熱して溶解する。溶液を元のろ紙に注いでろ紙上に残っている沈殿を溶解しながらビーカー (300ml)

――――― [JIS G 1216 pdf 11] ―――――

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    にろ過する。温水でろ紙を十分に洗浄した後,ろ液と洗液を数分間煮沸してジメチルグリオキシムニ
    ッケルを分解する。
(2) 溶液を常温まで冷却した後,ビュレットを用いて溶液中のニッケル予想量10mgにつき0.02mol/l
    EDTA2Na標準溶液 [2.(22)   ] 10mlの割合で加え,さらに3mlを過剰に加えた後,0.02mol/l EDTA2Na標
    準溶液 [2.(22)   ] の使用量を正確に読み取る。酢酸アンモニウム溶液15mlを加え,水で液量を約150ml
    とした後,アンモニア水 (1+1) 及び塩酸 (2+100) を用いて溶液のpHを6.0±0.2に調節し,約10
    分間静置する。キシレノールオレンジ溶液 [2.(24)   ] 35滴を指示薬として加え,よくかき混ぜながら
    0.02mol/l亜鉛標準溶液 [2.(23)   ] で滴定し,最後の1滴で溶液の色が赤紫を呈する点を終点とし,
    0.02mol/l亜鉛標準溶液 [2.(23)   ] の使用量を求める。
5. 空試験 試料を用いないで,試料と同じ操作を試料と併行して行う。ただし,0.02mol/l EDTA2Na標
準溶液 [2.(22)   ] の使用量は,3mlとする。
6. 計算 計算は,次のいずれかによる。
(1) 試料中のニッケル含有率が5% (m/m) 未満の場合
                              F1 V1  F2 V2    F1 V3  F2  V4  .0001 174
                         Ni                                           100
                                                m
                      ここに, Ni :  試料中のニッケル含有率 [% (m/m)   ]
                                F1 :  0.02mol/l EDTA2Na標準溶液 [2.(22)   ] のファクター
                                F2 :  0.02mol/l亜鉛標準溶液 [2.(23)   ] のファクター
                                V1 :  試料溶液の滴定における0.02mol/l EDTA2Na標準溶液
                                      [2.(22)   ] の使用量 (ml)
                                V2 :  試料溶液の滴定における0.02mol/l亜鉛標準溶液 [2.(23)   ] の
                                      使用量 (ml)
                                V3 :  空試験液の滴定における0.02mol/l EDTA2Na標準溶液
                                      [2.(22)   ] の使用量 (ml)
                                V4 :  空試験液の滴定における0.02mol/l亜鉛標準溶液 [2.(23)   ] の
                                      使用量 (ml)
                                 m :  試料はかり採り量 (g)
(2) 試料中のニッケル含有率が5% (m/m) 以上の場合
                              F1 V1  F2 V2   F1 V3  F2  V4   .0001 174
                         Ni                                           100
                                                 B
                                             m
                                                250
                      ここに, Ni :  試料中のニッケル含有率 [% (m/m)   ]
                                F1 :  0.02mol/l EDTA2Na標準溶液 [2.(22)   ] のファクター
                                F2 :  0.02mol/l亜鉛標準溶液 [2.(23)   ] のファクター
                                V1 :  試料溶液の滴定における0.02mol/l EDTA2Na標準溶液
                                      [2.(22)   ] の使用量 (ml)
                                V2 :  試料溶液の滴定における0.02mol/l亜鉛標準溶液 [2.(23)   ] の
                                      使用量 (ml)
                                V3 :  空試験液の滴定における0.02mol/l EDTA2Na標準溶液
                                      [2.(22)   ] の使用量 (ml)
                                V4 :  空試験液の滴定における0.02mol/l亜鉛標準溶液 [2.(23)   ] の
                                      使用量 (ml)
                                 m :  試料はかり採り量 (g)

――――― [JIS G 1216 pdf 12] ―――――

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G 1216-1997
                                 B :  試料溶液及び空試験液の分取量 (ml)
7. 許容差 許容差(9)は,附属書2表2による。
                                      附属書2表2 許容差
                                                                    単位% (m/m)
                 ニッケル含有率       室内再現許容差          室間再現許容差
                 0.1以上 5.0未満 D [0.002 9× (Ni) +0.002 9] D [0.005 2× (Ni) +0.004 0]
                 5.0以上 19.6以下 D [0.011 1× (Ni) −0.056 6] D [0.016 0× (Ni) −0.066 0]
    注(9) 許容差計算式中のDは,D (n, 0.95) を意味し,その値は,JIS Z 8402の表4による。nの値は,
          室内再現許容差の場合は同一室内における分析回数,室間再現許容差の場合は分析に関与した
          分析室数である(n=2のとき,D=2.8である)。
            また, (Ni) は,許容差を求める試料中のニッケル含有率 [% (m/m)   ] である。
    参考 この許容差は,ニッケル含有率0.30% (m/m) 以上19.6% (m/m) 以下の試料を用い,共同実験し
          た結果から求めたものである。

――――― [JIS G 1216 pdf 13] ―――――

                                                                                             13
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                    附属書3      ジメチルグリオキシム分離定量法
附属書3としてのまえがき
この附属書3は,1988年第1版として発行されたISO 4938 (Steel and iron−Determination of nickel content
−Gravimetric or titrimetric method) を翻訳し,技術的内容及び規格票の様式を変更することなく作成した日
本工業規格である。
なお,この規格で下線(点線)を施してある箇所は,原国際規格にはない事項である。
1. 適用範囲 この附属書3は,鋼及び鉄中のニッケルを重量法か又は滴定法のいずれかによって定量す
る方法について規定する。
  この方法は,ニッケル含有率0.5% (m/m) 以上30% (m/m) 以下の試料に適用する。
2. 引用規格 次に記載する規格は,この国際規格の本文中で引用するので,国際規格の規定の一部を構
成する。この規格の発行の時点では,それぞれの規格の発行版表示は正しいものであるが,国際規格はす
べて改訂されるものであるので,この規格を使用することに合意した当事者は,常に最新版の規格を参照
するように努力されたい。IEC及びISOのメンバーには最新の国際規格のリストが配布されている。
    ISO 377 : 1985 Wrought steel−Selection and preparation of samples and test pieces
    ISO 385-1 : 1984 Laboratory glassware−Burettes−Part 1 : General requirements
    ISO 648 : 1977 Laboratory glassware−One-mark pipettes
    ISO 1042 : 1983 Laboratory glassware−One-mark volumetric flasks
    ISO 4793 : 1980 Laboratory sintered (fritted)   ilters−Porosity grading, classification and designation
    ISO 5725 : 1986 Precision of test methods−Determination of repeatability and reproducibility for a standard
        test method by interlaboratory tests
    参考 ISO 377は,次の規格で置き換えられている。
    ISO 14284 : 1996 Steel and iron−Sampling and preparation of samples for the determination of chemical
        composition
3. 原理 試料を適切な酸で分解する。ニッケルをニッケルジメチルグリオキシムとして沈殿させる。
− コバルトが共存するときは,ヘキサシアノ鉄 (III) 酸カリウムで酸化する。
− 銅とコバルトが共存するときは,定電位電解で分離するのがよい。
  沈殿を酸に溶解してろ過し,引き続いてニッケルを再度ニッケルジメチルグリオキシムとして沈殿させ
る。重量法による場合は,ニッケルジメチルグリオキシムの沈殿を乾燥してひょう量する。滴定法による
場合は,沈殿を酸に溶解して過剰のEDTA. Na2溶液を加え,その過剰をキシレノールオレンジを指示薬と
して亜鉛標準溶液で逆滴定する。
4. 試薬 分析の際は,特に記述しない限り,分析用保証試薬及び蒸留水又はこれと同等の純度をもつ水
を使用する。
4.1   硫酸水素ナトリウム

――――― [JIS G 1216 pdf 14] ―――――

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G 1216-1997
4.2   エタノール 95% (V/V)
4.3   酢酸 密度約1.05g/ml
4.4   ふっ化水素酸 密度約1.15g/ml
4.5   硝酸 密度約1.40g/ml
4.6   過塩素酸 密度約1.54g/ml
4.7   硫酸 密度約1.84g/ml
4.8   アンモニア水 密度約0.90g/ml
4.9   塩酸 密度約1.19g/ml,希釈液1+1
4.10 塩酸 密度約1.19g/ml,希釈液1+99
4.11 硝酸 密度約1.40g/ml,希釈液2+3
4.12 過塩素酸 密度約1.54g/ml,希釈液1+49
4.13 アンモニア水 密度約0.90g/ml,希釈液1+1
4.14 アンモニア水 密度約0.90g/ml,希釈液1+3
4.15 塩酸/硝酸の混液 塩酸(密度約1.19g/ml)3容に,硝酸 (4.5) 1容を混合する。
  この溶液は,使用の直前に調製する。
4.16 酢酸アンモニウム溶液2 00g/l溶液
4.17 くえん酸アンモニウム緩衝溶液 くえん酸一水和物 (C6H8O7.H2O) 500gをアンモニア水 (4.8) 675ml
に溶解し,水で1 000mlに薄める。使用前にろ過する。
4.18 くえん酸溶液 くえん酸一水和物 (C6H8O7.H2O) 500gを水に溶解し,水で1 000mlに薄める。使用前
にろ過する。
4.19 ジメチルグリオキシム溶液 30g/lアルカリ性溶液 水400mlに水酸化カリウム20gを溶解し,ジメ
チルグリオキシム (C4H8N2O2) 30gを加えて完全に溶解するまで振り混ぜる。水で1 000mlに薄めて混合す
る。使用前にろ過する。
4.20 ジメチルグリオキシム溶液 10g/lエタノール溶液 ジメチルグリオキシム (C4H8N2O2) 10gをエタ
ノール (4.2) 1000mlに溶解する。使用前にろ過する。
4.21 硫酸ヒドラジニウム (2+) 溶液 N2H6SO4, 100g/l溶液
4.22 ヘキサシアノ鉄 (III) 酸カリウム溶液 K3 [Fe (CN) 6], 100g/l溶液 この溶液は,約30日間安定であ
る。この溶液1mlは,コバルト及びマンガンのそれぞれの約0.02gに相当する。
4.23 洗浄水 アンモニア水 (4.13) の数滴を加えてpHを8に調節した水。
4.24 エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム (EDTA. Na2) 滴定用標準溶液
4.24.1 溶液の調製 エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水和物 (C10H14O8N2Na2.2H2O) 6.33gを
水に溶解し,1 000mlの全量フラスコに移し入れ,水で標線まで薄めて混合する。この標準溶液1mlは,
ニッケルの約1mgに相当する。
4.24.2 溶液の標定 ニッケル基準溶液 (4.24.3) 25.0mlを250mlのビーカーに分取し,EDTA. Na2溶液
(4.24.1) 33mlを加える。これに酢酸アンモニウム溶液 (4.16) 15mlを加えて水で約150mlに薄める。以下,
7.2.5の“溶液のpHを”以降の第3分節の操作に続けて処理する。EDTA. Na2溶液 (4.24.1) のニッケル相
当濃度 (mg/ml)   は,次の式から求める。
                            m125     m2  V1
                        c
                                  V2
                      ここに, m1 :  ニッケル基準溶液 (4.24.3) 1mlに含有するニッケルの質量 (mg)

――――― [JIS G 1216 pdf 15] ―――――

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