JIS K 0170-9:2019 流れ分析法による水質試験方法―第９部：シアン化合物 | ページ 4

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K 0170-9 : 2019
   R1 : ガス拡散用緩衝液(pH3.8)
  R2 : 吸収液
  R3 : 発色用緩衝液(pH5.2)
  R4 : クロラミンT溶液
  R5 : 発色溶液(pH5.2)
  S : 試料又はサンプラーリンス溶液
  1 : ポンプ
  2 : セグメントガス(空気)
  3 : 反応コイル(内径1 mm,長さ50 cm)
  4 : 紫外線分解器
  5 : 反応コイル(内径2 mm,長さ420 cm)
  6 : 恒温槽(30 ℃)
  7 : ガス拡散ユニット
  8 : 恒温槽(37 ℃)
  9 : 検出器(吸収セル 光路長5 cm,波長600 nm)
  10 : 廃液
 図5−紫外線照射・ガス拡散(pH3.8)−4-ピリジンカルボン酸・ジメチルバルビツール酸発色CFA法の
                                           システム例
6.3.7  蒸留−4-ピリジンカルボン酸・ピラゾロン発色CFA法
6.3.7.1  試薬及び試薬溶液の調製
6.3.7.1.1 試薬
  試薬は,次による。
a) 塩酸 6.3.3.1.1 a) による。
b) 水酸化ナトリウム 6.3.2.1.1 h) による。
c) ポリオキシエチレン(10)オクチルフェニルエーテル 6.3.4.1.1 c) による。
d) りん酸 JIS K 9005に規定するもの。
e) りん酸二水素カリウム 6.3.2.1.1 e) による。

――――― [JIS K 0170-9 pdf 16] ―――――

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f)   -トルエンスルホンクロロアミドナトリウム三水和物 6.3.2.1.1 c) による。
g)   ,N-ジメチルホルムアミド 6.3.2.1.1 d) による。
h) 4-ピリジンカルボン酸 6.3.3.1.1 i) による。
i)  3-メチル-1-フェニル-5-ピラゾロン 6.3.2.1.1 a) による。
j)  グリセリン JIS K 8295に規定するもの。
k) シアン化カリウム 6.3.2.1.1 g) による。
l)  4-ピリジンカルボン酸ナトリウム四水和物 6.3.2.1.1 b) による。
m) エタノール(95) 6.3.4.1.1 j) による。
6.3.7.1.2 試薬溶液の調製
  試薬溶液の調製は,次による。
a) 塩酸(1 mol/L) 6.3.3.1.2 a) による。
b) 水酸化ナトリウム溶液(5 mol/L) 水酸化ナトリウム200 gを水約800 mLに溶かし,溶液を室温まで
    冷却した後,水で1 000 mLとする。
c) 水酸化ナトリウム溶液(1 mol/L) 6.3.2.1.2 d) による。
d) 水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L) 6.3.2.1.2 e) による。
e) ポリオキシエチレン(10)オクチルフェニルエーテル-エタノール溶液 6.3.4.1.2 d) による。
f)  蒸留試薬溶液 水約100 mLに水酸化ナトリウム溶液(5 mol/L)225 mLを徐々に加え,更にりん酸100
    mLを少しずつ加える。溶液を室温まで冷却した後,水で500 mLとする。この溶液とグリセリンの
    500 mLとを混合する。
      警告 調製操作は,発熱を伴うので注意する。
g) 発色用緩衝液(pH7.2) りん酸二水素カリウム46.0 g及び水酸化ナトリウム8.0 gを水に溶かし1 000
    mLとした後,ポリオキシエチレン(10)オクチルフェニルエーテル-エタノール溶液2 mLを加える。
h) 吸収溶液 水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)100 mLにポリオキシエチレン(10)オクチルフェニルエ
    ーテル-エタノール溶液1 mLを加える。
i)  クロラミンT溶液 p-トルエンスルホンクロロアミドナトリウム三水和物0.1 gを水に溶かし100 mL
    とする。使用時に調製する。
j)  4-ピリジンカルボン酸-ピラゾロン溶液 6.3.2.1.2 c) による。
k) シアン化物イオン標準液(CN− : 100 mg/L) 6.3.2.1.2 f) による。
l)  シアン化物イオン標準液(CN− : 10 mg/L) 6.3.2.1.2 g) による。
m) シアン化物イオン標準液(CN− : 1 mg/L) 6.3.2.1.2 h) による。
6.3.7.2  装置
  装置の基本構成は,次による(図6参照)。
  なお,別の条件でも同等の試験結果が得られることを確認した場合には,その条件を用いてもよい。
a) 送液部 6.3.2.2 a) による。
b) 試料導入部 6.3.4.2 b) による。
c) 蒸留器 145 ℃に加熱可能な加熱器で構成する。
d) 反応部 6.3.4.2 c) による。
e) 検出部 6.3.2.2 d) による。
f)  記録部 6.3.2.2 e) による。

――――― [JIS K 0170-9 pdf 17] ―――――

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K 0170-9 : 2019
   R1 : 蒸留試薬溶液
  R2 : 吸収溶液
  R3 : 発色用緩衝液(pH7.2)
  R4 : クロラミンT溶液
  R5 : 4-ピリジンカルボン酸-ピラゾロン溶液
  S : 水又は試料
  1 : ポンプ
  2 : セグメントガス(空気)
  3 : 反応コイル(内径2 mm,長さ50 cm)
  4 : 蒸留器(145 ℃,内径2 mm,長さ152 cm)
  5 : 留出液
  6 : 恒温槽(60 ℃)
  7 : 反応コイル(内径2 mm,長さ250 cm)
  8 : 検出器(吸収セル 光路長5 cm,波長638 nm)
  9 : 廃液
  10 : 空気泡
           図6−加熱・蒸留−4-ピリジンカルボン酸・ピラゾロン発色CFA法のシステム例

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6.4 測定操作

6.4.1  FIA
6.4.1.1  測定の準備
  測定の準備は,次による。
a) 分析装置及び検出器を作動できる状態にし,各種溶液をポンプで送液し,ベースラインが安定するの
    を待つ。
b) ベースラインのドリフトなどが測定の結果に支障を与えないことを確認する。
c) 十分なSN比が得られることを確認する。
6.4.1.2  感度調節
  試料中のシアン化合物による応答が適切になるように,検出器の感度を調節するか,又は試料注入量を
変えることで感度を調節する。
6.4.1.3  繰返し性の確認
  使用する検量線の中間濃度の検量線用標準液を繰り返し5回以上測定し,繰返し性(相対標準偏差,%)
が10 %以下であることを確認する。
6.4.1.4  検量線の作成
  検量線の作成は,次による。
a) 試料中のシアン化合物の濃度に応じて検量線の濃度範囲を決定する。
b) 6.3.2.1.2 g) 又は6.3.2.1.2 h) のシアン化物イオン標準液を選択し,水酸化ナトリウム溶液で希釈して5
    段階以上の濃度の検量線用標準液を調製し,測定に用いる分析条件で,各々の検量線用標準液を測定
    する。標準液の水酸化ナトリウム濃度は,測定する試料のアルカリ濃度と等しくなるように調製する。
c) 検量線用標準液の濃度と吸光度又はその比例値のピーク面積若しくはピーク高さとの関係線を作成す
    る。
d) 検量線の作成は,試料測定時に行い,試料測定の分析条件と同じでなければならない。
6.4.1.5  試料の測定
  試料の測定は,次による。
a) 検量線の作成と同じ分析条件で試料を測定する。
b) 測定値が検量線の範囲を超過した場合は,試料を希釈するか,又は試料の採取量を少なくする。
c) 6.3.3の方法で懸濁物によって流路内細管が詰まるおそれがある場合は,ホモジナイズをして懸濁物を
    細かく砕き,均一にした試料を用いる。
d) 試料測定時には,測定の妥当性を確認するために,1020試料の測定ごとに検量線の作成に用いた最
    低濃度及び最高濃度の検量線用標準液を測定し,検量線の作成時の検量線用標準液の応答と比較して
    測定の結果に支障を与えないことを確認する。
e) 各試料の測定時のピーク形状に異常がなく,ベースラインの変動が測定の結果に支障を与えないこと
    を確認する。
f)  測定終了後は,水などで各流路を洗浄する。
6.4.2  CFA
6.4.2.1  測定の準備
  測定の準備は,次による。
a) 6.3.4を用いる場合は,分析装置及び検出器を作動できる状態にし,各種溶液をポンプで送液し,ベー
    スラインが安定するのを待ち,流れの気泡の間隔が乱れていないことを確認する。6.3.56.3.7を用い

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    る場合は,紫外線分解器,蒸留器,分析装置及び検出器などを作動できる状態にし,全ての流路に水
    を流して,蒸留器が設定温度で安定したら,各流路を水から蒸留試薬溶液と試薬溶液とに切り替え,
    ベースラインが安定するのを待つ。
b) 流れの気泡の間隔が乱れていないことを確認する。
c) ベースラインのドリフトなどが測定の結果に支障を与えないことを確認する。
d) 試料及び水の適切な吸引時間を検討し,十分なSN比が得られることを確認する。
6.4.2.2  感度調節
  試料中のシアン化合物又は留出液中のシアン化物イオンによる応答が適切になるように,検出器の感度
を調節する。
6.4.2.3  繰返し性の確認
  6.4.1.3による。
6.4.2.4  回収率の確認
6.4.2.4.1 一般
  6.3.5及び6.3.7の場合は,回収率の確認を行う。
6.4.2.4.2 確認用試薬及び試薬の調製
a) 水酸化ナトリウム 6.3.2.1.1 h) による。
b) チオシアン酸カリウム JIS K 9001に規定するもの。
c) ヘキサシアノ鉄(III)酸カリウム JIS K 8801に規定するもの。
6.4.2.4.3 試薬溶液の調製
a) 水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L) 6.3.2.1.2 e) による。
b) チオシアン酸カリウム溶液(CN− : 100 mg/L) チオシアン酸カリウム373 mgを水酸化ナトリウム溶
    液(0.01 mol/L)に溶かし,全量フラスコ1 000 mLに移し入れ,水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)
    を標線まで加える。この溶液は,冷暗所で保存する。
c) ヘキサシアノ鉄(III)酸カリウム溶液(CN− : 10 mg/L) ヘキサシアノ鉄(III)酸カリウム21.1±0.1
    mgを水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)に溶かし,全量フラスコ1 000 mLに移し入れ,水酸化ナト
    リウム溶液(0.01 mol/L)を標線まで加える。この溶液は,冷暗所で保存する。
6.4.2.4.4 回収率の確認方法
  回収率の確認方法は,次による。
a) チオシアン酸カリウム溶液(CN− : 100 mg/L)を水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)で希釈し,これ
    を用いて測定を行う。得られた測定値から求めた回収率が,1 %以下であることを確認する。
b) ヘキサシアノ鉄(III)酸カリウム溶液(CN− : 10 mg/L)を水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)で希
    釈し,これを用いて測定を行う。得られた測定値から求めた回収率が,90 %以上であることを確認す
    る。
6.4.2.5  検量線の作成
  6.4.1.4による。ただし,6.3.5及び6.3.7では標準液についても流れの中での蒸留操作から行う。吸光度
の比例値としては,ピーク高さを用いる。
6.4.2.6  試料の測定
  6.4.1.5による。ただし,6.3.4の方法の場合は,試料としてJIS K 0102の38.1.2で蒸留した留出液を用い
る。また,6.3.5及び6.3.7では流れの中での蒸留操作から行い,吸光度の比例値としては,ピーク高さを
用いる。

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