JIS R 2212-4:2006 耐火物製品の化学分析方法―第４部：マグネシア及びドロマイト質耐火物 | ページ 4

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           a) 塩酸(1+1)   IS K 8180に規定する塩酸を用いて調製する。
           b) アンモニア水(1+1,1+9)   IS K 8085に規定するアンモニア水を用いて調製する。
           c) ヘキサメチレンテトラミン JIS K 8847に規定するもの。
           d) 0.01 mol/L CyDTA溶液 シクロヘキサンジアミン四酢酸一水和物3.65 gに水酸化ナトリウム溶液(100
   g/L)(JIS K 8576に規定する水酸化ナトリウムを用いて調製する。) 8 ml及び水約150 mlを加え,加熱
   して溶かす。放冷後,水を加えて1 000 mlとする。
           e) 0.01 mol/L亜鉛溶液 調製方法及びファクターの計算方法は,JIS K 8001の4.5(1.3)(0.01 mol/L亜鉛溶
   液)による。
           f)  キシレノールオレンジ溶液 調製方法及び保存方法は,JIS K 8001の4.4(表8 沈殿滴定,酸化還元
   滴定,錯滴定など)による。
           g) メチルオレンジ溶液 調製方法及び保存方法は,JIS K 8001の4.4(表7 中和滴定用)による。
           10.2.3 操作 定量操作は,次の手順によって行う。
           a) 9.2.4 d)で得た試料溶液(A)又は9.3.4 a)で得た試料溶液(A')から100 mlをビーカー(300 ml)に分取
   し,0.01 mol/L CyDTA溶液の一定量(16)を加える。
   注(16) 0.01 mol/L CyDTA溶液の添加量は,試料中の酸化アルミニウム,酸化鉄(III),酸化チタン(IV),
         酸化マンガン(II)及び酸化ジルコニウム(IV)の含有率の合量に応じて表6による。
                             表 6 0.01 mol/L CyDTA溶液の添加量
    酸化アルミニウム,酸化鉄(III),酸化チタン(IV),酸化マン
        ガン(II)及び酸化ジルコニウム(IV)の含有率の合量   0.01 mol/L CyDTA溶液の添加量
                                                                     ml
                      % (質量分率)
                       1未満                                         5
                     1以上 2未満                                    10
                     2以上 4未満                                    20
                     4以上 7未満                                    30
                 7以上                                              40
           b) ヘキサメチレンテトラミン1 gを加え,指示薬としてメチルオレンジ溶液1滴を加え,溶液がわずか
   にだいだい色(pH 3)を帯びるまでアンモニア水(1+1),次いでアンモニア水(1+9)を加え,約5分間放
   置する。もし,アンモニア水を加え過ぎたときは,塩酸(1+1)を加え赤に戻してから同様の調節を行う。
   続いて,ヘキサメチレンテトラミンを少量ずつ加えて,pH 5.55.8とした後,指示薬としてキシレノ
   ールオレンジ溶液4,5滴を加え,0.01 mol/L亜鉛溶液で滴定する。終点付近になったらよくかき混ぜ
   ながらゆっくりと滴定し,黄色がわずかに赤味を帯びた点を終点とする(17)。滴定中は,液中にpH計
   のガラス電極を浸せきしてpH 5.2を外れないように留意する。pH 5.2を外れたならばヘキサメチレン
   テトラミンを加え,pH 5.25.8を維持するようにする。
   注(17) 酸化鉄(III),酸化チタン(IV),酸化マンガン(II)及び酸化ジルコニウム(IV)が多量に共存す
         ると終点が見難くなることがある。そのような場合は,ICP発光分光分析法又は原子吸光法に
         よるとよい。
           10.2.4 空試験 9.2.5で得た空試験液(A)又は9.3.5で得た空試験液(A')を用いて10.2.3の操作を行う。
           空試験液の分取量及び0.01 mol/L CyDTA溶液の添加量は,試料溶液の場合と同量とする。
           10.2.5 計算 試料中の酸化アルミニウムの含有率は,次の式によって算出する。

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                              (V2 V1 )     .0001 019 6250
                       Al2O3 =                           100
                                        m            100
                                   (Fe2O3  TiO2 ).0638  MnO  .0719  ZrO2  .0414
                     ここに,     Al2O3 :  酸化アルミニウムの含有率[%(質量分率)]
                                     V1 :  10.2.3 b)の0.01 mol/L亜鉛溶液の使用量(ml)
                                     V2 :  10.2.4の0.01mol/L亜鉛溶液の使用量(ml)
                                      F :  0.01 mol/L亜鉛溶液のファクター
                                     m :  9.2.4 a)又は9.3.4 a)の試料のはかりとり量(g)
                                  Fe2O3 :  11.2.6又は11.3.5で求めた酸化鉄(III)の含有率
                                           [%(質量分率)]
                                   TiO2 :  12.2.6又は12.3.5求めた酸化チタン(IV)の含有率
                                           [%(質量分率)   ]
                                   MnO :  13.2.5又は13.3.5で求めた酸化マンガン(II)の含有
                                           率[%(質量分率)   ]
                                   ZrO2 :  19.2.6又は19.3.5で求めた酸化ジルコニウム(IV)の
                                           含有率[%(質量分率)   ]
           10.3 ICP発光分光分析法
           10.3.1 要旨 試料溶液(A'-1)をとり,ICP発光分光分析装置を用いてアルミニウムの分析線の発光強度
           を測定する。
           10.3.2 操作 試料溶液(A'-1)の一部をICP発光分光分析装置のアルゴンプラズマ中に噴霧し,アルミニ
           ウムの分析線(例えば,波長396.15 nm。)及び必要ならば内標準元素の発光線(13)の発光強度を測定する。
           10.3.3 空試験 9.4.4で得た空試験液(A'-1)を用いて10.3.2の操作を行う。
           10.3.4 検量線の作成(14) 9.4.2 p) 表5の検量線作成用溶液系列Iを用いて10.3.2の操作を行い,酸化アル
           ミニウムの量と発光強度との関係線を作成し,検量線とする。
           10.3.5 計算 試料中の酸化アルミニウムの含有率は,10.3.2及び10.3.3で得た発光強度と10.3.4で作成し
           た検量線とから酸化アルミニウムの量を求め,次の式によって算出する。
                              A1  A2  250
                       Al2O3               100
                                m     10
                      ここに,   Al2O3 :  酸化アルミニウムの含有率[%(質量分率)]
                                    A1 :  試料溶液(A'-1)中の酸化アルミウニムの量(g)
                                    A2 :  空試験液(A'-1)中の酸化アルミウニムの量(g)
                                    m :  9.4.3 a)の試料のはかりとり量(g)
           10.4 原子吸光法
           10.4.1 要旨 試料溶液(A)又は(A')の一部をとり,試料溶液(A-2)又は(A'-2)を調製して原子吸光
           光分析装置を用いてアルミニウム分析線の吸光度を測定する。
           10.4.2 試薬 試薬は,次による。ただし,l)   p)は,備考において用いる試薬である。
           a) ランタン(III)溶液(50 g La/L) 酸化ランタン(III) 58.6 gをビーカー(1 000 ml)にはかりとり,注意して塩
   酸(1+1) 200 mlを加え,加熱して溶かし,放冷後,水で1 000 mlに薄める。
           b) 酸化マグネシウム溶液(10 mgMgO/ml) 9.2.4 備考 a) 2)による。
           c) 酸化カルシウム溶液(10 mgCaO/ml) 9.2.4 備考 a) 3)による。
           d) 添加溶液I 9.4.2 c)による。
           e) 添加溶液II JIS K 8625に規定する炭酸ナトリウム4.0 g及びJIS K 8863に規定するほう酸1.3 gを白
   金皿(例えば,JIS H 6202に規定する75番。)にはかりとり,塩酸(1+1) 35 ml及び硫酸(1+1) 2 mlを

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   徐々に加えて分解し,沸騰水浴上で加熱して二酸化炭素を追い出す。放冷後,一定量(9)(10)の酸化マグ
   ネシウム溶液(10 mg MgO/ml)及び酸化カルシウム溶液(10mg CaO/ml)を加えた後,水で250 mlに薄め
   る。
           f)  アルミニウム標準液(1 mgAl2O3/ml) 9.4.2 e)による。
           g) マンガン(II)標準液(1 mgMnO/ml) 9.4.2 h)による。
           h) カルシウム標準液(1 mgCaO/ml) 9.4.2 i)による。
           i)  クロム(III)標準液(1 mgCr2O3/ml) 9.4.2 j)による。
           j)  混合標準溶液II(0.05 mgAl2O3/ml,0.005 mgMnO/ml,0.05 mgCaO/ml,0.02 mgCr2O3/ml) アルミニウ
   ム標準液(1 mg Al2O3/ml),マンガン(II)標準液(1 mg MnO/ml),カルシウム標準液(1 mg CaO/ml)及びク
   ロム(III)標準液(1 mg Cr2O3/ml)のそれぞれ50 ml,5 ml,50 ml及び20 mlを全量フラスコ1 000 mlにと
   り,水を標線まで加える。
           k) 検量線作成用溶液系列II(12) 分析試料溶液の種類に合わせ,混合標準溶液IIを数個の全量フラスコ100
  mlに段階的にとり,添加溶液(18) 20 mlを試料中の含有率に応じて加え,水を標線まで加える。表7に
  調製例を示す。
                            表 7 検量線作成用溶液系列IIの調製例
  検量線作成用             ランタン(III)溶液                          溶液の濃度
               添加溶液(18)                混合標準溶液II
      溶液                    (50 g La/L)                            (mg/100 ml)
      No.          ml            ml              ml        Al2O3    MnO      CaO     Cr2O3
        1          20            10               0         0.00    0.00     0.00     0.00
        2          20            10               1         0.10    0.01     0.10     0.04
        3          20            10               2         0.20    0.02     0.20     0.08
        4          20            10               3         0.25    0.03     0.25     0.12
        5          20            10               4         0.40    0.04     0.40     0.16
        6          20            10               5         0.50    0.05     0.50     0.20
        7          20            10              10         1.00    0.10     1.00     0.40
        8          20            10              15         1.50    0.15     1.50     0.60
        9          20            10              20         2.00    0.20     2.00     0.80
       10          20            10              30         3.00    0.30     3.00     1.20
       11          20            10              40         4.00    0.40     4.00     1.60
       12          20            10              50         5.00    0.50     5.00     2.00
   注(18) 添加溶液は,分析対象が試料溶液(A)の場合,添加溶液IIを,試料溶液(A')の場合,添加溶液I
         を用いる。
           l)  塩酸(1+1) 10.2.2 a)による。
           m) アンモニア水(1+1,1+9) 10.2.2 b)による。
           n) 塩化アンモニウム溶液(20 g/L)   IS K 8116に規定する塩化アンモニウム10 gを水500 mlに溶かし,
   メチルレッド溶液1滴を加え,溶液の色が黄色を呈するまでアンモニア水(1+9)を滴加する。加熱して
   赤に戻ったら,アンモニア水(1+9)を追加する。
           o) 塩化鉄(III)溶液 JIS K 8142に規定する塩化鉄(III)六水和物1 gを塩酸(1+50)100 mlに溶かす。
           p) メチルレッド溶液 調製方法及び保存方法は,JIS K 8001の4.4(表7 中和滴定用)による。
           10.4.3 操作(19) 定量操作は,次の手順によって行う。
   注(19) 酸化アルミニウムの含有率の低い試料については,10.4.6の備考によって操作するとよい。
           a) 試料溶液(A-2)又は(A'-2)の調製 9.2.4 d)で得た試料溶液(A)又は9.3.4 a)で得た試料溶液(A')

――――― [JIS R 2212-4 pdf 18] ―――――

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           R 2212-4 : 2006
   の20 mlを全量フラスコ100 mlに分取し,ランタン(III)溶液(50 g La/L) 10 mlを加えた後,水を標線ま
   で加える。この溶液を試料溶液(A-2)又は(A'-2)とし,原子吸光法による酸化アルミニウム(10.4),
   酸化マンガン(II)(13.2),酸化カルシウム(14.2)及び酸化クロム(III)(18.2)の定量に用いる。
           b) 吸光度の測定 試料溶液(A-2)又は(A'-2)の一部を原子吸光光度計のアセチレン−一酸化二窒素フ
   レーム中に噴霧し,例えば,波長309.3 nmにおける吸光度を測定する(20)。
   注(20) 試料溶液(A-2)又は(A'-2)の吸光度が高すぎる場合には,試料溶液(A-2)又は(A'-2)から
         一定量を分取して,希釈溶液を調製して用いる。その場合,空試験液(A-2)又は(A'-2)及び
         10.4.2 k)の検量線作成用溶液系列IIも同様の一定量を分取して,希釈して用いる。含有率は,希
         釈前の試料及び検量線作成用溶液系列で計算する。
           10.4.4 空試験 9.2.5で得た空試験液(A)又は9.3.5で得た空試験液(A')を用いて,10.4.3の操作を行
           う。ここで得た試料溶液(A-2)又は(A'-2)に対応する溶液を,空試験液(A-2)又は(A'-2)とする。
           10.4.5 検量線の作成(14) 表7の検量線作成用溶液系列IIを用いて10.4.3 b)の操作を行い,酸化アルミニ
           ウムの量と吸光度との関係線を作成し,原点を通るように平行移動して検量線とする。
           10.4.6 計算 試料中の酸化アルミニウムの含有率は,10.4.3 b)及び10.4.4で得た吸光度と10.4.5で作成し
           た検量線とから酸化アルミニウムの量を求め,次の式によって算出する。
                              A1  A2  250
                       Al2O3               100
                                m     20
                    ここに,   Al2O3 :  酸化アルミニウムの含有率[%(質量分率)]
                                  A1 :  試料溶液(A-2)又は(A'-2)中の酸化アルミウニム
                                        の量(g)
                                  A2 :  空試験液(A-2)又は(A'-2)中の酸化アルミウニム
                                        の量(g)
                                  m :  9.2.4 a)又は9.3.4 a)の試料のはかりとり量(g)
   備考 酸化アルミニウムの含有率の低い試料[1%(質量分率)以下]には,次の方法を適用するとよい。
      a) 9.2.4 d)で得た試料溶液(A)又は9.3.4 a)で得た試料溶液(A')の100 mlをビーカー(300 ml)
          に分取し,塩酸(1+1) 5 ml,塩化鉄(III)溶液2 ml及びメチルレッド溶液を加え,時計皿でふた
          をして沸騰するまで加熱する。
      b) 時計皿を取り,穏やかに煮沸させながら,沈殿が生じるまでアンモニア水(1+1)を滴加する。
          この間ガラス棒で十分かき混ぜる。引き続き,ガラス棒でかき混ぜながらアンモニア水(1+9)
          をわずかにアンモニア臭がするようになるまで滴加し,中和する。これに,更に過剰にアンモ
          ニア水(1+9) 約10滴を加えて,約1分間煮沸する。
      c) 湯浴上で約10分間沈殿を熟成させ,ろ紙5種Aを用いてろ過し,温塩化アンモニウム溶液で
          3回洗浄した後,温水で更に1回洗浄し,少量の水で沈殿を元のビーカー(300 ml) に洗い移す。
          これに塩酸(1+1) 5 mlを加え,加熱して沈殿を溶かした後,この溶液を元のろ紙を用いてろ過
          し,温水で洗浄する。
      d) 放冷後,このろ液を全量フラスコ50 mlに移し入れ,水を標線まで加える。
      e)  d)の溶液の一部を取り,原子吸光光度計のアセチレン-一酸化二窒素フレーム中に噴霧し,波
           長328.1 nmにおける吸光度を測定する。
      f)  空試験は,9.2.5で得た空試験液(A)又は9.3.5で得た空試験液(A')を用いて,a)   e)の操作

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                                                                                             17
                                                                                 R 2212-4 : 2006
          を行う。
      g) 検量線の作成は,アルミニウム標準液(1 mg Al2O3/ml) 05 ml(酸化アルミニウムとして05
          mg)を数個の全量フラスコ50 mlに段階的にとり,それぞれに塩化鉄(III)溶液2 ml及び塩酸
          (1+1) 5 mlを加え,水を標線まで加える。この溶液の一部をとり,e)の操作を行い,酸化アル
          ミニウムの量と吸光度との関係線を作成して検量線とする(14)。
      h) 試料中の酸化アルミニウムの含有率は,次によって算出する。
                              A1  A2  250
                       Al2O3               100
                                m     100
                     ここに,     Al2O3 :  酸化アルミニウムの含有率[%(質量分率)]
                                    A1 :  分取した試料溶液(A)又は(A')中の酸化アルミウニ
                                          ムの量(g)
                                    A2 :  分取した空試験液(A)又は(A')中の酸化アルミウニ
                                          ムの量(g)
                                    M :  9.2.4 a)又は9.3.4 a)の試料のはかりとり量(g)
           11. 酸化鉄(III)の定量方法
           11.1 定量方法の区分 酸化鉄(III)の定量方法は,次のいずれかによる。
           a) 1,10-フェナントロリン吸光光度法
           b)   CP発光分光分析法
           11.2 1,10フェナントロリン吸光光度法
           11.2.1 要旨 試料溶液(A)又は(A')を分取し,L(+)-アスコルビン酸で鉄を還元し,塩化1,10-フェナ
           ントロリニウムを加え,酢酸アンモニウムでpHを調節して鉄を発色させ,その吸光度を測定する。
           11.2.2 試薬 試薬は,次による。
           a)   (+)-酒石酸溶液(100 g/L)   IS K 8532に規定するL(+)-酒石酸を用いて調製する。
           b) 酢酸アンモニウム溶液(200 g/L)   IS K 8359に規定する酢酸アンモニウムを用いて調製する。
           c)   (+)-アスコルビン酸溶液(100 g/L) 9.2.2 j)による。
           d) 塩化1,10-フェナントロリニウム溶液(1 g/L)   IS K 8202に規定する塩化1,10-フェナントロリニウ
   ム一水和物1.3 gを水に溶かして1 000 mlに薄め,冷暗所に保存する。ただし,保存中に着色した場
   合は新しく調製する。
           e) 鉄(III)標準液(0.04 mgFe2O3/ml) 9.4.2 f)の鉄(III)標準液(1 mg Fe2O3/ml)を水で5倍に薄める。
           11.2.3 操作 定量操作は,次の手順によって行う。
           a)   9.2.4 d)で得た試料溶液(A)又は9.3.4 a)で得た試料溶液(A')から一定量(21)を全量フラスコ100 ml
    に分取する。
   注(21) 試料溶液(A)又は(A')の分取量は,試料中の酸化鉄(III)の含有率に応じて表8による。
                           表 8 試料溶液(A)又は(A')の分取量
                       酸化鉄(III)の含有率   試料溶液(A)又は(A')の分取量
                          %(質量分率)                    ml
                               0.5 未満                   25
                     0.5以上    1.5未満                   10
                     1.5 以上                              5
           b)   水で約60 mlに薄め,L(+)-酒石酸溶液(100 g/L)5 ml及びL(+)-アスコルビン酸溶液(100 g/L)2 mlを加え
    て振り混ぜ,塩化1,10-フェナントロリニウム溶液(1 g/L)10 ml及び酢酸アンモニウム溶液(200 g/L)10

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