JIS R 2212-4:2006 耐火物製品の化学分析方法―第４部：マグネシア及びドロマイト質耐火物 | ページ 8

                                                                                             33
                                                                                 R 2212-4 : 2006
   を110±5 ℃で3時間加熱し,デシケーター中で放冷する。この中から0.191 7 gをはかりとり,ビー
   カー(200 ml)に移し入れ,少量の水で溶かし,水とともに全量フラスコ1 000 mlに移し入れ,水を標
   線まで加える。
           f)  りん(V)標準液(0.01 mgP2O5/ml) りん(V)標準液(0.1 mgP2O5/ml)を水で10倍に薄める。
           g)   -ニトロフェノール溶液(2 g/L)   IS K 8721に規定するp-ニトロフェノールを用いて調製する。
           20.2.3 操作 定量操作は,次の手順によって行う。
           a) 9.2.4 d)で得た試料溶液(A)又は9.3.4 a)で得た試料溶液(A')から,一定量(39)を全量フラスコ100 ml
   に分取する。
   注(39) 試料溶液(A)又は(A')の分取量は,試料中の酸化りん(V)の含有率に応じて表13による。
                           表 13 試料溶液(A)又は(A')の分取量
              酸化りん(V)の含有率             試料溶液(A)又は(A')の分取量
                  %(質量分率)                             ml
                      0.4未満                              25
           0.4以上   1.0未満                               10
           1.0以上   2.0未満                                5
           2.0以上                                          2(40)
          注(40) 20 mlを全量フラスコ100 mlにとり,水を標線まで加える。この溶液の10 mlを分取
               する。
           b) 指示薬としてp-ニトロフェノール溶液(2 g/L) 2,3滴を加え,溶液が黄色になるまで水酸化ナトリウム
   溶液(100 g/L)を滴加し,次に,硫酸(1+1)を滴加し無色とし,更に,23滴過剰に加える。七モリブデ
   ン酸六アンモニウム溶液(20 g/L) 10 ml及びL(+)-アスコルビン酸溶液(100 g/L) 2 mlを加え,水を標線
   まで加える。沸騰水浴中で15分間加熱した後,流水中で冷却する。この溶液の一部を分光光度計の吸
   収セルにとり,波長830 nm付近で水を対照液にして吸光度を測定する。
   備考 試料溶液(A')を用いたときは,9.3.4 b)において凝集剤として加えたポリエチレンオキシドに
         起因した濁りが認められる場合がある。このような場合,次のように操作する。試料溶液の一
         定量(*)をビーカー(100 ml)に分取し,硝酸5 ml及び硫酸(1+1) 2 mlを加え,砂浴上で硫酸白煙を
         発生させる(**)。放冷後,水約30 mlを加えて加熱し,ろ紙(5種B)でろ過,温水で数回洗浄す
         る。ろ液及び洗液はビーカー(100 ml)に受け,指示薬としてp-ニトロフェノール溶液(2 g/L) 2,
         3滴を加え,溶液が黄色になるまで水酸化ナトリウム溶液(100 g/L)を滴加し,次に,硫酸(1+1)
         を滴加して無色とした後,更に23滴過剰に加え,全量フラスコ100 mlに移し入れ,七モリ
         ブデン酸六アンモニウム溶液(20 g/L)を加える以降の操作を行う。
       注(*) 注(39)による。
         (**) 酸化りん(V)の値が低値を示すことがあるので,乾固してはならない。
           20.2.4 空試験 9.2.5で得た空試験液(A)又は9.3.5で得た空試験液(A')を用い20.2.3の操作を行う。
           20.2.5 検量線の作成 りん(V)標準液(0.01 mgP2O5/ml) 025.0 ml[酸化りん(V)として00.25 mg]を数
           個の全量フラスコ100 mlに段階的にとり,20.2.3 b)の操作を行い,酸化りん(V)量と吸光度との関係線を
           作成し,原点を通るように平行移動して検量線とする。
           20.2.6 計算 試料中の酸化りん(V)の含有率は,20.2.3 b)及び20.2.4で得た吸光度と,20.2.5で作成した検
           量線とから酸化りん(V)の量を求め,次の式によって算出する。

――――― [JIS R 2212-4 pdf 36] ―――――

           34
           R 2212-4 : 2006
                              A1  A2   250
                       P2O5                 100
                                m      V
                    ここに,     P2O5 :  酸化りん(V)の含有率[%(質量分率)   ]
                                   A1 :  分取した試料溶液(A)又は(A')中の酸化りん(V)
                                         の量(g)
                                   A2 :  分取した空試験液(A)又は(A')中の酸化りん(V)
                                         の量(g)
                                    V :  20.2.3 a)の試料溶液(A)又は(A')の分取量(ml)
                                   m :  9.2.4 a)又は9.3.4 a)の試料のはかりとり量(g)
           20.3 ICP発光分光分析法
           20.3.1 要旨 試料溶液(A')を分取し,水を加えて一定体積とする。この溶液をとり,ICP発光分光分析
           装置を用いてりんの分析線の発光強度を測定する。
           20.3.2 試薬 試薬は,次による。
           a) 酸化アルミニウム溶液(1 mg Al2O3/ml) 9.4.2 e)による。
           b) 酸化マグネシウム溶液(10 mgMgO/ml) 9.2.4 備考 a) 2)による。
           c) 酸化カルシウム溶液(10 mgCaO/ml) 9.2.4 備考 a) 3)による。
           d) 添加溶液I 9.4.2 c)による。
           e) りん(V)標準液(0.1 mgP2O5/ml) 20.2.2 e)による。
           f)  りん(V)標準液(0.05 mgP2O5/ml) りん(V)標準液(0.1 mgP2O5/ml)の50 mlを全量フラスコ100 mlに分
   取し,水を標線まで加える。使用時に調製する。
           g) スカンジウム標準液(1 mgSc/ml)(11) 9.4.2 l)による。
           h) イットリウム標準液(1 mgY/ml)(11) 9.4.2 m)による。
           i)  内標準溶液 9.4.2 n)による。
           j)  検量線作成用溶液系列IV(14)(41) 分析試料溶液中の酸化りん(V)の含有率に合わせて,りん(V)標準液
   (0.05 mgP2O5/ml)を数個の全量フラスコ100 mlに段階的にとり,以下,9.4.2 p)の検量線作成用溶液系
   列Iに準じて調製する。表14に調製例を示す。
   注(41) 9.4.2 p)の検量線作成用溶液系列Iにおいて酸化ジルコニウム(IV)に代えてりん(V)標準液(0.1
         mgP2O5/ml)を加え,この系列に代えることができる。
                            表 14 検量線作成用溶液系列IVの調製例
                                                    [酸化アルミニウムの含有率5 %(質量分率)の場合]
   検量線作成                          酸化アルミニウム溶液    りん(V)標準液     P2O5溶液の
               添加溶液I   内標準溶液
     用溶液                               (1 mgAl2O3/ml)       (0.1 mgP2O5/ml)      濃度
      No.         ml           ml              ml                   ml           (mg/100 ml)
       1          10           5               1.0                   0              0.00
       2          10           5               1.0                   1              0.05
       3          10           5               1.0                   2              0.10
       4          10           3               1.0                   3              0.15
       5          10           5               1.0                   4              0.20
       6          10           5               1.0                   5              0.25
       7          10           5               1.0                  10              0.50
       8          10           5               1.0                  15              0.75
       9          10           5               1.0                  20              1.00
           20.3.3 操作 定量操作は,次の手順によって行う。

――――― [JIS R 2212-4 pdf 37] ―――――

                                                                                             35
                                                                                 R 2212-4 : 2006
           a) 試料溶液(A'-3)の調製(42) 9.3.4a)で得た試料溶液(A')から10 mlを全量フラスコ100 mlに分取し,
   内標準溶液5 mlを加え,水を標線まで加える。この溶液を試料溶液(A'-3)とし,ICP発光分光分析法に
   よる酸化りん(V)の定量に用いる。
   注(42) 試料溶液(A'-1)を用いてよい。
           b) 発光強度の測定 試料溶液(A'-3)の一部をICP発光分光分析装置のアルゴンプラズマ中に噴霧し,りん
   の分析線,[例えば,波長213.62 nm(43)]及び内標準元素の発光線(13)の強度を測定する。
   注(43) 銅を含む試料では,装置によってはCu 213.60 nmの分光干渉を受けることがある。その場合,
         真空紫外域の分析線を用いてICP発光分光分析法を適用するか,20.2によってモリブデン青吸
         光光度法を適用するとよい。
           20.3.4 空試験 9.4.5で得た空試験液(A')を用いて20.3.3の操作を行う。ここで得た試料溶液(A'-3)に対
           応する溶液を空試験液(A'-3)とする。
           20.3.5 検量線の作成(14) 検量線作成用溶液系列VIを用いて20.3.3 b)の操作を行い,酸化りん(V)の濃度と
           発光強度との関係線を作成し,検量線とする。
           20.3.6 計算 試料中の酸化りん(V)の含有率は,20.3.3 b)及び20.3.4で得た発光強度と,20.3.5で作成した
           検量線とから酸化りん(V)の量を求め,次の式によって算出する。
                              A1  A2   250
                       P2O5                 100
                                m      V
                      ここに,    P2O5 :  酸化りん(V)の含有率[%(質量分率)   ]
                                    A1 :  試料溶液(A'-3)中の酸化りん(V)の量(g)
                                    A2 :  空試験液(A'-3)中の酸化りん(V)の量(g)
                                     V :  20.3.3 a)の試料溶液(A')の分取量(ml)
                                    m :  9.3.4 a)の試料のはかりとり量(g)
           21. 酸化ほう素(III)の定量方法
           21.1 定量方法の区分 酸化ほう素(III)の定量方法は,次のいずれかによる。
           a) クルクミン吸光光度法(ロソシアニン法)
           b) アゾメチンH吸光光度法
           c)   CP発光分光分析法
           21.2 クルクミン吸光光度法(ロソシアニン法)
           21.2.1 要旨 試料を炭酸ナトリウムで融解した後,硫酸に溶かし,加熱して蒸発乾固し,脱水する。これ
           にクルクミンを加え,放置してロソシアニンを生成させ,水-エタノール溶液に溶かして吸光度を測定する。
           21.2.2 試薬 試薬は,次による。
           a) 炭酸ナトリウム JIS K 8625に規定するもの。
           b) 塩酸(1+1)   IS K 8180に規定する塩酸を用いて調製する。
           c) 硫酸(1+1,1+5) 9.2.2 d)に準じて調製する。
           d) 水‐エタノール溶液 水とJIS K 8101に規定するエタノール(99.5)を体積比1 : 3で混合する。
           e) クルクミン-酢酸溶液 JIS K 8297に規定するクルクミン0.15 gを石英ガラス製ビーカー(200 ml)には
   かりとり,JIS K 8355に規定する酢酸100 mlを加え,加熱して溶かす。調製後,1週間を過ぎたもの
   は使用しない。
           f)  ほう素(III)標準液(1 mgB2O3/ml)   IS K 8863に規定するほう酸[99.5 %(質量分率)以上]をめのう乳

――――― [JIS R 2212-4 pdf 38] ―――――

           36
           R 2212-4 : 2006
   鉢ですりつぶし,その約2 gをビーカー(100 ml)に薄く広げ,デシケーター中で24時間以上乾燥する。
   その1.776 gをはかりとり,ビーカー(300 ml)に移し入れ,水150 mlを加えて溶かし,全量フラスコ1
   000 mlに移し入れ,水を標線まで加える。合成樹脂製の容器に移す。
           g) ほう素(III)標準液I(0.02 mg B2O3/ml) ほう素(III)標準液(1 mg B2O3/ml) 10 mlを全量フラスコ500 ml
   に分取し,水を標線まで加える。使用時に調製する。
           h) ほう素(III)標準液II(0.5最       一           ‰         III)標準液I(0.02 mg B2O3/ml) 25 mlを全量フラスコ1 00
   mlに分取し,水を標線まで加える。使用時に調製する。
           21.2.3 試料のはかりとり量 試料のはかりとり量は,0.20 gとする。
           21.2.4 操作 定量操作は,次の手順によって行う。
           a) 試料溶液(C1)の調製 乾燥した試料を白金皿(例えば,JIS H 6202に規定する70番。)にはかりと
   り,炭酸ナトリウム4.0 gを加えて混合した後,最初は低温で加熱し,次第に温度を上げ,最後は約1
   000 ℃で約10分間加熱する。時計皿で覆って放冷した後,水50 mlを加え,流水中で冷却しながら注
   意して硫酸(1+5) 20 mlを加える。反応が終わったら,沸騰水浴上に移し,時々かき混ぜながら加熱し
   て溶かす。放冷後,少量の水で時計皿を洗浄して取り除き,得られた溶液(44)をプラスチック製全量フ
   ラスコ1 000 ml (30)に移し入れ,水を標線まで加え,試料溶液(C1)とする。
   注(44) 溶液が濁っているときは,ろ紙5種Bを用いてろ過する。
           b) クルクミン錯体の発色 試料溶液(C1)の一定量(45)を白金皿(46)(例えば,JIS H 6202に規定する150
   番。)に分取し,硫酸(1+1)1 mlを加え,熱板上で加熱蒸発し,わずかに硫酸白煙が発生し始めたなら,
   白金皿の底を水に約1分間浸して冷却する。直ちに白金皿の底の水を完全にぬぐい,クルクミン-酢酸
   溶液1 mlを加え,時計皿でふたをして約60分間放置する。これに,水‐エタノール溶液20 mlを加
   え,時々かき混ぜながら30分間放置し,クルクミン錯体を完全に溶かす。
   注(45) 試料溶液(C1)の分取量は,試料中の酸化ほう素(III)の含有率に応じ,表15による。
                表 15 酸化ほう素(III)の含有率と試料溶液(C1)の分取量との関係
                     酸化ほう素(III)の含有率      試料溶液(C1)の分取量
                         %(質量分率)                    ml
                               0.2未満                      10
                     0.2以上 0.5未満                        5
                     0.5以上 1.0未満                        2
                     1.0以上 2.5未満                        1
     (46) 白金皿は,あらかじめ,水で十分洗浄して,ほう素の付着していのないものを用いる。汚染が
         認められる場合は,次のように処理して用いる。ふっ化水素酸と少量の硫酸を加え,熱板上で
         加熱して付着しているかもしれないほう酸分を揮散させた後,十分に水洗し,乾燥する。
           c) 吸光度の測定 発色液の一部を分光光度計の吸収セルにとり,波長555 nm付近で水を対照液にして
   吸光度を測定する。
           21.2.5 空試験 試料を用いないで,21.2.4の操作を行う。ただし,融解を行わない。試料溶液(C1)に対応
           する溶液を空試験液(C1)とする。空試験液(C1)の分取量は,試料溶液(C1)と同量とする。

――――― [JIS R 2212-4 pdf 39] ―――――

                                                                                             37
                                                                                 R 2212-4 : 2006
           21.2.6 検量線の作成 ほう素(III)標準液II(0.5最       一                                        ほう素(III)として0
           数個の白金皿(46)(例えば,JIS H 6202に規定する150番。)に段階的にとり,それぞれについて硫酸(1+1)
           1 ml添加以降の操作を行い,得た吸光度と酸化ほう素(III)の量との関係線を作成し,原点を通るように平
           行移動して検量線とする。
           21.2.7 計算 酸化ほう素(III)の含有率は,21.2.4 c)及び21.2.5で得た吸光度と21.2.6で作成した検量線と
           から,酸化ほう素(III)の量を求め,次の式によって算出する。
                             A1  A2  1 000
                       B2O3=              100
                                m     V
                      ここに,   B2O3 :  酸化ほう素(III)の含有率[%(質量分率)]
                                   A1 :  分取した試料溶液(C1)中の酸化ほう素(III)の量(g)
                                   A2 :  分取した空試験液(C1)中の酸化ほう素(III)の量(g)
                                   m :  21.2.4 a)の試料のはかりとり量(g)
                                    V :  試料溶液(C1)の分取量(ml)
           21.3 アゾメチンH吸光光度法
           21.3.1 要旨 試料を炭酸ナトリウムで融解後,塩酸に溶かし,不溶解分を分離後,塩濃度を調節し,アゾ
           メチンHを加えて暗所に放置して黄色の錯体を生成させ,その吸光度を測定する。
           21.3.2 試薬 試薬は,次による。
           a) 炭酸ナトリウム JIS K 8625に規定するもの。
           b) 塩酸(1+1)   IS K 8180に規定する塩酸を用いて調製する。
           c) ほう酸 JIS K 8863に規定するもの。
           d) ほう素(III)標準液(1 mgB2O3/ml) 21.2.2 f)による。
           e) ほう素(III)標準液I(0.02 mg B2O3/ml) 21.2.2 g)による。
           f)   (+)-アスコルビン酸 JIS K 9502に規定するもの。
           g) アゾメチンH(ナトリウム塩) C7H12NNaO8S2
           h) アゾメチンH溶液 ガラスビーカー100 mlに水約60 mlを入れ,アゾメチンH(ナトリウム塩)1 g
   とL(+)-アスコルビン酸3 gとを加えて溶かし,全量フラスコ100 mlに移し,水を標線まで加える。溶
   液が透明になるまでよく振り混ぜる。溶液をプラスチック製容器に移し,冷蔵庫の中で保存する。1
   週間安定である。
           i)  酢酸アンモニウム JIS K 8359に規定するもの。
           j)  酢酸 JIS K 8355に規定するもの。
           k) 緩衝溶液 ガラスビーカーに酢酸アンモニウム200 gをとり水200 mlに溶かし,酢酸50 mlを添加後,
   全量フラスコ500 mlに移し入れ,ガラスビーカーを水で洗浄し,水を標線まで加える。プラスチック
   製容器に保存する。
           l)  アンモニア水 JIS K 8085に規定するもの。
           m) アンモニア水(1+3) JIS K 8085に規定するアンモニア水で調製する。
           n) エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水和物(以下,EDTAという。) JIS K 8107に規定す
   るもの。
           o) くえん酸一水和物 JIS K 8283に規定するもの。
           p) 錯化溶液 JIS K 8107に規定するEDTA 37.2 g及びくえん酸5 gをビーカーにとり,水約300 mlを加

――――― [JIS R 2212-4 pdf 40] ―――――

次のページ PDF 41